Cтраница 3
Поэтому на практике стараются подбирать температуры диазотирования не слишком высокие, чтобы не допускать разложения диазосоединений, и не очень низкие, чтобы производительнее использовать аппаратуру и не расходовать больших количеств льда или рассола. Для различных аминосоединений в зависимости от устойчивости их диазосоединений темлература диазотирования меняется в довольно широких пределах - от 0 до 25 - 30, а некоторые особо стойкие диазосоединения, например диазоксиды, выдерживают даже длительное нагревание и кипячение без признаков разложения. [31]
В практике обычно применяют 1 5-нафталиндисульфокислоту. Образование стойких диазосоединений может быть также достигнуто обработкой соли диазония щелочью. Получающиеся при этом соединения, так называемые диазотаты, представляют собой щелочные соли кислотной формы диазосоединения и могут существовать в двух стерео-изомерных формах: син - и анти - или изодиазотата. Изомеризация более активной синформы в менее активную антиформу происходит при высокой температуре щелочного раствора, содержащего сип-форму. Антидиазотаты, или, как их называют в технике, нитроз-амйны, уже при слабом подкислении сначала превращаются в активную форму синдиазогидрата, а затем - в соль диазония. [32]
В синтезе большинства красителей соли диазония применяют в виде растворов и, по возможности, тотчас же после их образования. Но в некоторых случаях Диазосоединения получают в виде паст или твердых продуктов, способных сохраняться без разложения в течение длительного времени. Наиболее простым способом получения таких стойких диазосоединений, не опасных в обращении, является введение в диазораствор обезвоженных солей ( сульфата натрия, алюминиевых квасцов, хлористого цинка) с последующим высушиванием всей массы в вакууме. [33]
Нафтол после соответствующей обработки идентифицируется отдельно. Азоидные красители, получающиеся при сочетании с р-нафтолом, также сравниваются с красителями, специально получаемыми для этой цели из аминов известного строения. В большинстве случаев нафтолы, применяемые в смесях со стойкими диазосоединениями в Прочных рапидах и Рапидогенах, относятся к типу продажных Нафтолов AS, однако известны и некоторые исключения. Арилиды ацетоуксусной - кислоты ( I) и ( II) в табл. VI и VII дают желтые тона при печати, однако они не обладают такой же субстантивностью, как при использовании их в качестве нафтолов для желтых тонов при гладком крашении. Фенетидид fi - оксинафтойной кислоты ( Нафтол AS-РН), р-тетралолкарбокси-8 - нафтиламид ( III), 1-амино - 4-бензолазо - 7-нафтол ( IV) и о-этилани-лид - З - оксидибензотиофен-2 - карбоновой кислоты ( V) являются на-фтолами, применяемыми исключительно для печати. [34]
Диазотаты ( их можно было бы называть и транс-ди-азотатами) получаются обработкой солей диазония концентрированными щелочами, иногда при энергичном нагревании. Их образование проходит через стадию диазогидрата и син - ( или 1 с -) диазотата. Диазотаты можно довольно легко выделить и отделить от раствора и даже высушить. Эти препараты могут храниться довольно долго и являются одной из форм стойких диазосоединений. Что касается ош-диазотатов, то, как было сказано выше, вследствие чрезвычайной лабильности выделение и техническое применение их затруднено. [35]