Механизм - электрофильное присоединение
Cтраница 2
Рассмотренное выше гидробромирование алкенов строго следует правилу Марковникова и протекает по механизму электрофильного присоединения лишь при полном отсутствии кислорода в исходных реагентах и растворителе. В присутствии кислорода или даже следов пероксидов, нередко содержащихся в алкене, гидробромирование алкенов идет против правила Марковникова. [16]
Механизм реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеет много общего с механизмом электрофильного присоединения к этиленовым углеводородам ( см. гл. В обоих случаях процесс носит ионный характер и является трех-стадийным. Как и у непредельных углеводородов, у ароматического кольца имеются подвижные л-электроны, способные активно взаимодействовать с атакующими электрофильными реагентами. [17]
 |
Основные физические свойства некоторых ароматических соединений. [18] |
Механизм реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеет много общего с механизмом электрофильного присоединения к этиленовым углеводородам ( см. с. В обоих случаях процесс носит ионный характер и является двухстадийным. Как и у непредельных углеводородов, у ароматического кольца имеются подвижные л-электроны, способные активно взаимодействовать с атакующими электрофильными реагентами. [19]
Присоединение брома к этилену в присутствии воды ( полярного растворителя) идет по механизму электрофильного присоединения ( А. [20]
Взаимодействие полиизопрена с бромом представляет собой сложную реакцию, протекающую в начальной стадии по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метальной группы вызывает поляризацию молекулы брома и двойной связи и последующее сближение положительно заряженного атома брома и отрицательно заряженного атома углерода при двойной связи. Возникший комплекс перегруппировывается в несимметричный бромоний-ион. Присоединение к последнему отрицательно заряженного атома брома приводит к образованию транс-дибромида, и это - основное направление реакции. [21]
Какие новые функциональные группы образуются при взаимодействии фанодрома с водой в кислой среде по механизму электрофильного присоединения. [22]
Майо в 1933 г. Они обнаружили, что при полном отсутствии кислорода в исходных реагентах и растворителе гидробромирование алкенов строго подчиняется правилу Марковникова и, следовательно, осуществляется по механизму электрофильного присоединения по двойной связи, описанному в предыдущих разделах этой главы. [23]
Суммируя приведенные данные по стереохимии, сопряженному присоединению, влиянию заместителей в алкене, влиянию растворителя на скорость реакции, а также перегруппировкам в реакциях присоединения галогенов по двойной связи, следует отметить, что в большинстве случаев они находятся в хорошем соответствии с механизмом электрофильного присоединения с участием циклического галогенонневого иона. [24]
Глава седьмая Электрофильные реакции с алифатическими и ароматическими двойными связями начинается с обсуждения возможности образования л-комплексов Дыоара с точки зрения кислотно-основных соотношений и реакционной способности. Далее идет изложение механизма электрофильного присоединения к олефинам и освещаются некоторые особые реакции присоединения. Хорошо написаны разделы о катионной полимеризации олефинов и их производных. В этой же главе содержатся разделы об электрофильном присоединении к ацетиленам, электрофильном замещении в ароматическом ряду. [25]
В описанных условиях бронирование протекает исключительно по двойной связи в боковой цепи молекулы стирола ( ср. Реакция идет по механизму электрофильного присоединения ( см. пояснение к опыту 18) быстро и количественно. Ее используют в производстве для иодометрического определения количества стирола в реакционной смеси при его получении из этилбензола каталитическим дегидрированием. [26]
Основному продукту каталитической реакции изобутилена с изобутаном - 2 2 4-триметилпентану ( изооктану) - сопутствует серия производных пентана. Эта реакция протекает по механизму электрофильного присоединения и начинается с образования кар-бокатиона ( а) в результате атаки протоном ( катализ протонными кислотами) исходного непредельного соединения. [27]
Еще легче проходит присоединение хлора. Эти реакции протекают по механизму электрофильного присоединения АЕ. В молекуле галогена происходит гетеролитический разрыв связи. Образующийся катион брома атакует затем молекулу алкена. Имеются прямые доказательства образования в качестве промежуточной частицы галогенониевого иона. [28]
Ненасыщенные углеводороды реагируют с галогенами по механизму электрофильного присоединения А. При присоединении галогенов по двойным связям алкенов образуются дигалогенопроизводные, содержащие атомы галогена у соседних атомов углерода. Алкины с избытком галогена способны образовывать тетрагалогенопроизводные. [29]
В реакциях этого типа ( обозначение Аи) присоединение нуклеофильного реагента может происходить, если атом углерода приобретает положительный заряд, что реализуется редко. Почти всегда присоединение по двойной связи С С протекает или по радикальному механизму ( Ак) или по механизму электрофильного присоединения ( Ав), поскольку двойная связь обладает относительно высокой электронной плотностью. Однако присоединение по двойной связи СО альдегидов и кетонов протекает как нуклеофильная реакция ( Ак) благодаря тому, что высокая электроотрицательность кислорода обеспечивает создание положительного заряда на атоме С и делает его доступным для нуклеофильной атаки. [30]
Страницы: 1 2 3