Cтраница 3
Химические свойства алкенов определяются наличием в их молекулах двойной связи. Электронное облако 71-связи подвергается атаке электрофильными агентами. Поэтому многие реакции алкенов протекают по механизму электрофильного присоединения, обозначаемому символом АЕ ( от англ. [31]
Реакция ненасыщенных полимеров с бромом используется для количественного определения в них двойных связей. При броми-ровании полиизопрена также возможно протекание реакций циклизации. На начальной стадии реакция с бромом протекает по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метальной группы вызывает поляризацию двойной связи. [32]
Караш и Майо [51] установили, что 1 2-дибромпропан образуется в качестве единственного продукта, если проводить реакцию, исходя из чистых свежеприготовленных реагентов в отсутствие кислорода воздуха и в темноте; в этом случае имеет место электрофильное присоединение по двойной связи, протекающее очень медленно и в соответствии с правилом Марковникова ( стр. Если же взять аллилбромид, хранившийся некоторое время в присутствии воздуха, то бромистый водород присоединяется очень быстро и образуется 1 3-дибромпропан. В этом случае имеет место радикальное присоединение, и, так как его механизм отличен от механизма электрофильного присоединения, правило Марковникова на него не распространяется. [33]
Интересно, что во многих чертах, особенно на первых стадиях, механизм электрофильного замещения в ароматическом ряду оказался сходным с механизмом электрофильного присоединения в жирном ряду. [34]
Присоединение к ненасыщенным соединениям представляет один из немногих основных типов органических реакций. Исследованию синтетических аспектов и механизмов реакций присоединения посвящено необозримое количество работ. Как ни странно, до последнего времени в мировой литературе не было специальной монографии по этой проблеме, хотя в ее изучении достигнуты значительные успехи. Английские химики де ла Map и Болтон впервые обобщили литературный материал и представили современную картину того, что известно о механизмах электрофильного присоединения - наиболее распространенного и важного класса реакций олефинов. [35]