Механизм - реакция - нуклеофильное замещение
Cтраница 2
Механизм этих реакций элиминирования находится в очень тесном родстве с механизмом реакций нуклеофильного замещения ( разд. [16]
Механизм реакций нуклеофильного ароматического замещения под действием перекисных анионов отличается от механизма реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Так, в катализируемой 18-краун - 6-эфиром реакции меченной 18О перекиси калия с 1-бром - 2 4-динитробензолом в бензоле, насыщенном немеченым кислородом, образуется 2 4-динитрофенол, практически не содержащий метки. [17]
Четкие доказательства участия впннльных катионов как пптер-медиатов были получены при исследовании механизмов реакций нуклеофильного замещения ( см. гл. В настоящее время возможность промежуточного образования виннльных катионов в органических реакциях считается бесспорной. [18]
Механизмам реакций электрофильного алифатического замещения посвящено гораздо меньше работ, чем механизмам реакций нуклеофильного замещения, поэтому для многих реакций, рассматриваемых в настоящей главе, точные механизмы не известны. Из-за недостаточного количества исследований часто нельзя решить, какой из описываемых механизмов наиболее достоверен и есть ли такой механизм в действительности. [19]
За последние несколько лет накопилось большое количество новых данных, способствующих лучшему пониманию механизмов реакций нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора в фосфорсодержащих соединениях, катализируемых ионами металлов. В основном эти данные были получены в исследованиях, в которых в качестве субстратов использовались моноэфиры кислот фосфора [138, 337-340], фторфосфаты и фторфосфонаты 1341 - 345 ], а также АТФ и АДФ. [20]
 |
Эффективные заряды (. атомов хлора в хлорзамещенных метанах и их потенциалы полуволн (. [21] |
Участие двух электронов в этой реакции отнюдь не означает, что механизм электродной реакции аналогичен механизму реакции нуклеофильного замещения ( см. стр. [22]
При реакциях с галогенид-анионами как нуклеофилами замещаемыми группами служат атом другого галогена, нитрогруппа, гидроксигруппа и диазониевая группа, замещение которой позволяет перейти от любого диазотируемого амина к галогенпро-изводному. Механизмы реакций нуклеофильного замещения при действии галогенид-ионов весьма разнообразны. Они могут протекать не только по типу SNAr через элементарную стадию образования а-комплекса, но при замещении диазониевой группы и через стадию образования арил-катиона ( 5н1) или радикальных частиц. [23]
Как и в случае моноциклических азинов, действие РОСЬ на N-оксиды приводит к образованию хлордезоксигенированных производных, в которых хлор может находиться в смежном ядре. Тщательное исследование механизмов реакций нуклеофильного замещения, по-видимому, увеличивает число реакций, протекающих не по обычному SN ( Аг2) - пути. [24]
Как и в случае моноциклических азинов, действие РОС13 на N-оксиды приводит к образованию хлордезоксигенированных производных, в которых хлор может находиться в смежном ядре. Тщательное исследование механизмов реакций нуклеофильного замещения, по-видимому, увеличивает число реакций, протекающих не по обычному 5лг ( Аг2) - пути. [25]
Эти превращения аналогичны реакциям 5лг2 с той разницей, что нуклеофильная атака атома углерода осуществляется не сзади, а сбоку; они отличаются также тем, что атом, по которому происходит реакция, ни в каком переходном состоянии не связывается одновременно более чем с четырьмя другими атомами ( ср. Таким образом, механизм реакций нуклеофильного замещения в пиридине настолько отличается от обычного механизма 5 2, что для него стоит ввести специальный символ 5дг2аромат, который указывает на нуклеофильное замещение именно в ароматических системах. [26]
Эти превращения аналогичны реакциям 5дг2 с той разницей, что нуклеофильная атака атома углерода осуществляется не сзади, а сбоку; они отличаются также тем, что атом, по которому происходит реакция, ни в каком переходном состоянии не связывается одновременно более чем с четырьмя другими атомами ( ср. Таким образом, механизм реакций нуклеофильного замещения в пиридине настолько отличается от обычного механизма SN2, что для него стоит ввести специальный символ 5 2аромат, который указывает на нуклеофильное замещение именно в ароматических системах. [27]
 |
Влияние растворителя на механизм реакции. [28] |
Реакции нуклеофильного замещения проводят в растворах, поэтому выбору растворителя придается большое значение. Влияние растворителя на протекание и механизм реакций нуклеофильного замещения в значительной степени зависит от его сольватирующей способности и особенно от способности к специфической сольватации, приводящей к образованию водородных связей и донорно-акцепторных комплексов. [29]
Некоторые детали этого явления остаются все еще непонятными в свете представлений о механизмах SN. Нужно полагать, что новые данные о механизме реакций нуклеофильного замещения ( стр. [30]
Страницы: 1 2 3