Механизм - реакция - нуклеофильное замещение
Cтраница 3
Здесь впервые введены ныне широко употребляемые обозначения Sy2, S. Далее Хьюз и Инголд рассматривают влияние электронного строения органических молекул на кинетику и механизм реакций нуклеофильного замещения. [31]
Исследует кинетику и механизм реакций нуклеофильного замещения у ненасыщенных атомов углерода, серы, фосфора. [32]
Однако в настоящее время интенсивность изучения механизма этого типа реакций быстро возрастает. Ингольдом и Свэном представления о механизме реакций нуклеофильного замещения, и в особенности SEl - реакций, сильно усложни-лись. В связе с этим представляется естественным стремление ряда крупных химиков переключиться на изучение механизма реакций электрофильного замещения с тем, чтобы попытаться перенести сюда найденные закономерности нуклеофильного замещения. [33]
Новые экспериментальные данные, полученные в результате изучения реакции нуклеофильного замещения в среде инертного неполярного растворителя - бензола, вызвали к жизни дополнительные гипотезы. Особенно это относится к SN 1 -механизму, который чрезвычайно усложнился. К тому же следует иметь в виду, что модернизированный Srjl-механизм Ингольда, который отражен в схемах на стр. Все тонкие вопросы механизма реакций нуклеофильного замещения - строение активированных комплексов, механизм влияния добавок, влияние растворителей - еще ждут своего разрешения. [34]
 |
Скорость обмена молекул воды, координированных в аква-ком-плексах, с молекулами воды в водных растворах [ по данным Eigen М. [35] |
Среди комплексов этого типа больше всего изучены комплексы Со ( 1П), а также Сг ( 1П) и элементов платиновой группы. Трудности измерений в активных комплексах обусловлены тем, что образующиеся комплексы почти все являются аква-комплексами, поэтому был исследован достаточно ограниченный круг систем. К нуклеофильным реакциям замещения относятся мономолекулярные реакции, для которых скорость реакции определяется разрывом связи при отщеплении основания Льюиса ( механизм SN. Однако, когда координационное число равно 6, механизм реакций нуклеофильного замещения существенно иной, чем в случае тетраэдрического углерода. Этим отличием дело не ограничивается. Поскольку комплекс слабо связывает молекулы растворителя за пределами первой координационной сферы, они образуют вторую координационную сферу, причем это происходит не только в водных, но и в неводных растворах. Кроме того, комплексные ионы часто образуют с ионами-партнерами ионные пары. Обычно при замещении лигандов в комплексах реакция начинается с обмена лигандами в координационной сфере. [36]
Страницы: 1 2 3