Cтраница 3
При изучении механизма реакций окисления широко используют фотохимическое инициирование. Для образования свободных радикалов под действием квантов света необходимо, чтобы кванты поглощаемого света о обладали достаточной энергией. Кванту света с длиной волны 6000 А соответствует энергия 48 кжои / N, где N - число Авогадро; кванту света с длиной волны 3000 А - энергия 96 ккал / N. Следовательно, облучение светом с длиной волны 2500 - 4000 А может вызывать диссоциацию связей С-С или С - Н в углеводородах. Однако большинство углеводородов очень слабо поглощает свет в этой области, поэтому приходится вводить в систему сенсибилизаторы - вещества интенсивно поглощающие свет с последующей передачей энергии молекулам реагента, распадающегося на свободные радикалы. Для тех же целей можно использовать вещества, способные распадаться на радикалы под непосредственным воздействием света, например, перекиси и гидроперекиси. При облучении светом с длиной волны меньше 3000 А ( ультрафиолетовая область) перекись распадается на два радикала по связи О-О. Радикалы выходят в объем из клетки растворителя и начинают цепное окисление. Азодиизо-бутиронитрил имеет максимум поглощения при 3450 А и заметное поглощение на участке до 4000 А. Поглотив квант света, возбужденная молекула динитрила распадается на молекулу азота и два свободных радикала. Под действием поглощенного кванта света молекула красителя ( эозина) переходит в возбужденное, триплетное ( бирадикальное) состояние. [31]
В отношении механизма реакций окисления в жидкой фазе существует гораздо большее единство мнений, чем в отношении газофазного окисления. Однако это совсем не означает, что механизм окисления в жидкой фазе полностью расшифрован. Просто в этом случае в литературе существует гораздо меньше противоречивых мнений. Но все они в конечном счете получаются в результате дальнейших превращений гидроперекисей. [32]
Предлагается схема механизма реакции окисления на основании анализа полученных продуктов окисления четырех углеводородов. [33]
При изучении механизма реакций окисления широко используют фотохимическое инициирование. Для образования свободных радикалов под действием - квантов света необходимо, чтобы кванты поглощаемого света обладали достаточной энергией. Кванту света с длиной волны 6000 А соответствует энергия 48 ккал / N, где N - число Авогадро; кванту света с длиной волны 3000 А - энергия 96 ккал / N. Следовательно, облучение светом с длиной волны 2500 - 4000 А может вызывать диссоциацию связей С-С или С - Н в углеводородах. Однако большинство углеводородов очень слабо поглощает свет в этой области, поэтому приходится вводить в систему сенсибилизаторы - вещества интенсивно поглощающие свет с последующей передачей энергии молекулам реагента, распадающегося на свободные радикалы. Для тех же целей можно использовать вещества, способные распадаться на радикалы под непосредственным воздействием света, например, перекиси и гидроперекиси. При облучении светом с длиной волны меньше 3000 А ( ультрафиолетовая область) перекись распадается на два радикала по связи О-О. Радикалы выходят в объем из клетки растворителя и начинают цепное окисление. Азодиизо-бутиронитрил имеет максимум поглощения при 3450 А и заметное поглощение на участке до 4000 А. Поглотив квант света, возбужденная молекула динитрила распадается на молекулу азота и два свободных радикала. Под действием поглощенного кванта света молекула красителя ( эозина) переходит в возбужденное, триплетное ( бирадикальное) состояние. [34]
Предлагаемая схема механизма реакции окисления действительна только в условиях больших избытков кислорода, когда окисление оксиизопропильного радикала в оксиперекисный радикал протекает легко. [35]
Немногочисленные исследования механизма реакции окисления циклогексанола азотной кислотой дают ряд доказательств того, что окисление протекает через стадии образования нитро-и нитрозозамещенных промежуточных соединений. [36]
Для исследования механизма реакции окисления изопропилового спирта в качестве ингибитора нами был применен р-нафтол, различные количества которого добавляли в реакционную смесь по ходу процесса окисления. [37]
Что касается механизма реакции окисления галоидозамещспных эти-лепов свободным кислородом, который предлагает Вагнер взамен ранее им высказанного, то и здесь с основным положенном, что к непредельным соединениям всегда присоединяются цельные частицы, нельзя огласиться. Положение это верно, когда дело идет о частицах, например, одноатомных галоидов; при двуатомных жо элементах по месту двойной связи может присоединиться и один атом. Весь вопрос здесь заключается в том, возможно или нет допустить при процессах окисления органических веществ свободным кислородом расщепление частицы последнего; случаи образования при этих процессах озона и перекиси водорода дают право сделать такое допущение. [38]
![]() |
Схема закалочного проточно-циркуляционного реактора. [39] |
Для исследования механизма реакций окисления сернистого газа и водорода на платиновом катализаторе мы применили разработанный одним из авторов [4, 5] метод проведения каталитических реакций в условиях закалки на плоском катализаторе. Применение такого катализатора дает возможность обнаружить объемные цепные стадии каталитического процесса, которые могут остаться незаметными при пользовании зерненым катализатором. [40]
Для исследования механизма реакции окисления изопропилового спирта в качестве ингибитора нами был применен р-нафтол, различные количества которого добавляли в реакционную смесь по ходу процесса окисления. [41]
В работе изучены механизмы реакции окисления 2 4-диампнофе-нола перекисью водорода в присутствии ионов меди и предложены две возможные схемы реакции. [42]
![]() |
Зависимость характеристической вязкости т поливинилхпорида от продолжительности воздействия t 65 % - ной азотной кислоты при 90 С 1в. [43] |
В отдельных случаях механизм реакции окисления зависит от температуры. Так, при 25 С двуокись азота реагирует с полиэтиленом по имеющимся двойным связям. [44]
Неизвестен также н механизм реакции окисления днокснмов в фуроксаны, если не считать отдельных предположений частного характера. [45]