Механизм - рассматриваемая реакция
Cтраница 3
Таким образом, взгляды Гаттермана и А. Н. Реформатского на механизм рассматриваемой реакции основываются на предположении о промежуточном образовании галоидангидрида муравьиной кислоты. [31]
Теоретические соображения, основанные на представлении о многообразии механизмов рассматриваемых реакций и предусматривающие, no - возможности, обстоятельное решение задач, связанных с их кинетикой, приводят к новым уравнениям, позволяющим более широко и, по-видимому, более правильно обобщить закономерности изменения их скорости. Эти уравнения, естественно, различны для кинетической области ( собственно химической кинетики), области испарения ( возгонки), диффузионной и переходной, или промежуточной, областей. [32]
Результаты проведенных исследований позволяют сделать вывод о сложности механизма рассматриваемой реакции. Скорость реакции зависит от всех исследованных параметров, причем зависимость эта нелинейна. [33]
Сравнение экспериментального и теоретического порядков реакции часто позволяет уточнить механизм рассматриваемой реакции. Обычно теоретический порядок отличается от действительного порядка в том случае, когда реакция протекает в несколько стадий, скорости которых сильно различаются ( см. стр. [34]
Это вряд ли согласуется с механизмом нуклеофильного замещения, но механизм рассматриваемой реакции окончательно не выяснен. [35]
Рациональная стратегия базируется на процедуре выдвижения возможно более полного набора гипотез о механизмах рассматриваемой реакции, их анализе и дискриминации различными методами. Такая стратегия уже опробована на ряде реакций [1-3], однако в случае очень сложных реакций компьютерные методы генерации ( ChemNel, Mechem) дают очень большие реакционные сети ( PC) и возникает проблема работы с такими сетями. [36]
При внимательном рассмотрении имеющегося материала становится очевидным, однако, что в вопросе о механизме рассматриваемой реакции остается много неясностей. Прежде всего, реакция не всегда сопровождается перемещением двойной связи в аллильной группе. [37]
Макроскопическая переменная характеризует среднее состояние большой системы и получается усреднением по многим независимым подсистемам, а форма f ( q) определяется механизмом рассматриваемой реакции. Если f ( q) нелинейна, то система может иметь много стационарных состояний. Этот закон определяет пространственно-временную эволюцию переменной q, в функции от некоторых параметров X. При этом принимается, что среда, окружающая реагирующую систему, не имеет источников случайных процессов, способных превратить какие-либо из величин X в величины флюктуирующие. Это означает, что среда статична и все параметры - хорошо определенные числа. Во многих реальных и экспериментальных ситуациях эти идеальные детерминистические условия не выполняются, и в этих случаях имеет место внешний шум, пренебречь которым нельзя. Макроскопическое описание не точно, что много раз обсуждалось в научной литературе. Кроме того, описание с помощью уравнения (7.1) имеет приближенный характер, имеющий смысл только тогда, когда можно пренебречь флкжтуационными явлениями. Для того чтобы внести в (7.1) исправления, учитывающие дискретную природу вещества, необходимо рассматривать макроскопические процессы как результат коллективного поведения многих частиц. Прямым решением этой задачи было бы рассмотрение уравнений движения всех частиц, что, по понятным причинам, нереально, причем вывод макроскопических уравнений все равно потребовал бы упрощений и дополнительных допущений. Поэтому целесообразно развить теорию, учитывающую флюктуации, использовав некоторые полуфеноменологические допущения типа теории шума. [38]
Совокупность данных, полученных в результате исследования таких полимеров, как полиметилметакрилат, полиизобутилен и политетрафторэтилен, позволила выдвинуть ряд предположений о механизме рассматриваемых реакций. Ни одно из этих предположений нельзя считать полностью доказанным, хотя некоторые из них достаточно хорошо объясняют почти все экспериментально наблюдаемые превращения - деструкцию макромолекул полимеров, образование непредельных связей и выделение газообразных продуктов. [39]
 |
Изменение общего и парциального давления газовой смеси со временем в реакции С CCh 2CO. [40] |
Семечкова и Франк-Каменецкий [30], изучая изменение общего давления и состава газовой фазы при разложении углекислоты углеродом, показали, что в зависимости от температуры механизм рассматриваемой реакции меняется и определяющую роль начинает играть то или иное звено, при этом соответственно изменяется и кинетика процесса. [41]
Имея в виду сделанные замечания, мы будем рассматривать реакции обмена по мере возрастания условного порядка, причем изменение его никоим образом не связано с характером механизма рассматриваемых реакций. В первую очередь будут рассмотрены реакции между производными одинаковых металлов ( в том числе реакции изотопного обмена), а затем - системы с двумя различными металлами. [42]
 |
График функций и ( и ( по Бигелей-зеиу и Гепперт-Майер. [43] |
Для некоторых реакций с участием трех атомов типа А ВС - - АВ С Бигелейзен и Вольфсберг [399] вычислили возможные значения тп2 / / п что позволило им при помощи сопоставления с измеренными значениями k / k2 прийти к некоторым заключениям относительно механизма рассматриваемых реакций. [44]
С целью выяснения источника водорода, переходящего в молекулу углеводорода, эта реакция была исследована с помощью этилового или метилового спиртов, содержавших дейтерий [29] или тритий [ 29 а ] в гид-роксиле или в а-положении к нему. Механизм рассматриваемой реакции с этой точки зрения ранее экспериментально не исследовался. [45]
Страницы: 1 2 3 4