Cтраница 3
Очевидно, что суммарный результат структурных изменений в катализаторе в каждом случае его обработки будет определяться преобладающей ролью одного из этих механизмов спекания. [31]
Он исходил из представления о каменных углях как о механической смеси битумов, сапропелитов и гуминовых веществ. Механизм спекания, по его мнению, представляет собой процесс постепенного расплавления и растворения ( диспергирования) одних составных частей в других: сначала расплавляются битумы А, затем битумы В и сапропелевые вещества. В образовавшемся расплаве диспергируются неплавкие гуминовые вещества. Согласно этой гипотезе, хороший полукокс и кокс можно получать только из сапропелитовых и сапропелито-гумусовых углей. Этот вывод, однако, не отвечает действительному положению и решительно опровергается практикой. [32]
Авторы исследований считают, что увеличение наростов в размерах является результатом припекания частичек ( продуктов износа трансформаторной стали) к образовавшемуся наросту и друг к другу. Механизм спекания, по-видимому, аналогичен механизму спекания порошков. Подтверждением этому является слоистое строение наростов. Пара ролик-полоса работает в окислительно-восстановительной среде, что неизбежно приводит к окислительно-восстановительным процессам. [33]
При нагревании пористых адсорбентов до высокой температуры они частично теряют свою адсорбционную способность. Механизм спекания будет рассмотрен в гл. Температура, при которой начинается спекание, оказывается различной для различных адсорбентов. Для полного удаления хемосорбированных газов некоторые адсорбенты должны быть откачаны при температуре, способной вызвать спекание. Во избежание этого экспериментатору часто приходится ограничиваться удалением большей части газа и не добиваться полной очистки поверхности. [34]
Для большого числа сплавов, получаемых из металлических порошков, процесс спекания происходит в присутствии жидкой фазы, образующейся в результате расплавления более легкоплавкого компонента или за счет образования эвтектики. При этом механизм спекания с участием жидкой фазы зависит от характера диаграммы состояния спекаемой системы металлов. [35]
При термическом спекании различных дисперсных тел большую роль играет объемная диффузия. При таком механизме спекания в первое время поверхность по сравнению с объемом пор должна уменьшаться в большей степени, так как даже небольшое сближение центров двух частиц вызывает значительное увеличение их Площади контакта. При дальнейшем сближении частиц пбтеря суммарной поверхности постоянно уменьшается. [36]
![]() |
Механизмы спекания катализатора в результате объемной ( а и поверхностной ( б диффузии. [37] |
При этом одновременно уменьшается поверхность и удельный объем пор, а также становятся меньше линейные размеры образца - происходит его усадка. При таком механизме спекания в первые моменты поверхность уменьшается в большей степени, чем объем пор. Однако, в дальнейшем картина меняется. При сближении частиц потеря суммарной поверхности постоянно уменьшается. Исходя из этого, средний радиус пор при уменьшении удельной поверхности должен вначале расти, а затем уменьшаться. [38]
Для сохранения высокой удельной поверхности целесообразно применять минимальную температуру прокаливания, но она должна быть выше температуры, при которой используется катализатор. В зависимости от механизма спекания скорость нагрева может по-разному влиять на катализатор. Если при прокаливании образуется жидкая фаза, то быстрый нагрев может предотвратить быстрое спекание. При медленном нагреве жидкость может покрывать частицы и способствовать их уплотнению. Медленный нагрев может понизить скорость спекания и в тех случаях, когда оно определяется диффузией в твердой фазе. При низких температурах медленный нагрев позволяет за счет поверхностной диффузии снизить кривизну шеек между частицами, а это уменьшает движущую силу спекания при температурах, при которых лимитирующей стадией становится диффузия в объеме. Более высокие скорости нагрева могут как уменьшать, так и увеличивать спекание в зависимости от ряда обстоятельств. Это указывает на необходимость выяснения физико-химических характеристик исследуемого катализатора. [39]
![]() |
Гранулометрические характеристики сыпучих материалов. [40] |
Это подтверждается описанным выше механизмом спекания. [41]
Авторы исследований считают, что увеличение наростов в размерах является результатом припекания частичек ( продуктов износа трансформаторной стали) к образовавшемуся наросту и друг к другу. Механизм спекания, по-видимому, аналогичен механизму спекания порошков. Подтверждением этому является слоистое строение наростов. Пара ролик-полоса работает в окислительно-восстановительной среде, что неизбежно приводит к окислительно-восстановительным процессам. [42]
На экспериментальных кривых не были обнаружены участки уменьшения удельного объема пор или их радиуса при неизменной поверхности. Это свидетельствует о том, что если механизм спекания перегруппировкой первичных частиц и имеет место, то носит лишь подчиненный характер. [43]
Спекание реальных порошковых прессовок дополнительно осложняется высокой концентрацией дефектов кристаллической решетки, залечивание которых существенно активирует усадку. Возможен и принципиально отличный от рассмотренных выше механизм спекания на начальном этапе, предложенный Баль-шиным и Джонсом. Согласно их представлениям высокая пористость прессовки в начале спекания обеспечивает значительную подвижность частиц, которые под влиянием капиллярных сил скользят по формирующимся границам зерен. Это обусловливает высокую скорость усадки до момента, когда будет достигнута плотная укладка частиц. [44]
Большую роль в процессах дегидроксилирования и спекания играет время прокаливания. На этом основании сделано заключение о том, что механизм спекания за счет вязкого течения осуществляется легче процесса поверхностной диффузии. Наблюдаемое же снижение температуры спекания при добавлении примеси является следствием ускорения процесса вязкого течения. [45]