Cтраница 2
За немногими исключениями результаты исследования механизма электровосстановления ароматических углеводородов, описанные в литературе, соответствовали схеме ЕСЕ. Имеются доказательства, что диспропорциони-рование анион-радикалов с образованием дианионов ( см. уравнение 6.4) может конкурировать с реакцией протонирования. Альтернативный механизм, обсуждаемый в разд. [16]
Применение двух последних выражений позволяет сопоставить тождественность механизма электровосстановления ( числа электронов) при переходе от одной среды к другой ( в случае смешанных и неводных сред) с учетом изменения структуры растворов, ассоциативных процессов в смешанных растворителях, сольвата-ционных эффектов и иных межмолекулярных взаимодействий диффундирующих молекул с компонентами растворителя. [17]
В связи с этим для решения разнообразных проблем механизма электровосстановления органических соединений на ртутном капельном электроде ( РКЭ) важно знать закономерности адсорбции частиц деполяризатора на ртутном электроде. [18]
Протекание таких побочных реакций в ряде случаев облегчает выяснение механизма электровосстановления. [19]
Никольсон и Шейн [13] использовали разработанную ими теорию для исследования механизма электровосстановления нитрозофенола. [20]
Влияние химического строения и состояния молекулы в приэлек-тродном слое на параметры механизма электровосстановления является одной из наиболее актуальных, но вместе с тем сложнейших проблем полярографии органических соединений. В ходе дальнейших исследований возникает проблема стереоспецифичности электродных процессов. [21]
В связи с докладом Корыта хочу указать, что теоретические представления о механизме электровосстановления анионов, которые были высказаны в работах Т. А. Крюковой и А. Н. Фрумкина и Г. М. Флорианович были заново-рассмотрены мной и II. [22]
В отличие от бензола ароматические полициклические углеводороды восстанавливаются электролитически на металлах с высоким перенапряжением водорода. В результате проведенных в последнее время исследований [159-162] выяснен механизм электровосстановления этих углеводородов. [23]
Механизм электровосстановления активированных этиленовых соединений на металлах платиновой группы, по-видимому, мало отличается от рассмотренного выше для электровосстановления этилена. В случае использования электродных материалов с высоким перенапряжением водорода механизм электровосстановления кратных связей существенно меняется, и этот вопрос требует самостоятельного рассмотрения. [24]
![]() |
Кривые скорости поглощения. [25] |
Механизм электровосстановления активированных э иленовых соединений на металлах платиновой группы, по-видимому, мало отличается от рассмотренного выше для электровосстановления этилена. В случае использования электродных материалов о высоким перенапряжением водорода механизм электровосстановления кратных связей существенно меняется, и этот вопрос требует самостоятельного рассмотрения. [26]
При наличии в молекуле органического вещества двух или нескольких сопряженных двойных связей существенно возрастает его реакционная способность. В последние годы проведена большая исследовательская работа по изучению механизма электровосстановления сопряженных систем. Исследования показали, что восстановление протекает ступенчато с образованием промежуточных анион-радикалов. [27]
Это уравнение было впервые получено Де Фордом и Юмом [34] и использовано ими при полярографическом изучении равновесия процесса ступенчатого ком-плексообразования, включая определение состава доминирующих в растворе комплексов. Следует отметить, что здесь реализуется обычное термодинамическое соотношение, не связанное с каким-либо механизмом электровосстановления комплексных частиц. [28]
В отличие от цис, транс-перехода, переход конформации 1а, 2а в конформацию 1е, 2е может совершаться без разрыва связей. Все имеющиеся в литературе примеры [69-82] влияния сте-реоизомерии соединений этого класса на их электрохимическое поведение относятся к галоидозамещенным, поэтому уместно вкратце осветить те вопросы механизма электровосстановления га-лоидозамещенных соединений, которые имеют непосредственное значение для рассматриваемой темы. [29]
Характер протекающего электродного процесса на катоде в значительной степени определяется природой электроотрицательной: группы. Группы СООСНд, СООН и CN не участвуют в электродном процессе; их роль сводится только к поляризации кратной связи, поэтому а р-ненасыщешше кислоты, их эфиры и нитрилы имеют-общий механизм электровосстановления. [30]