Cтраница 3
Все полимеры, содержащие в повторяющемся звене как водород, так и фтор, распадаются с образованием фтористого водорода в качестве основного продукта. К ним относятся полимеры трифторэтилена, 1 1 -, 1 2-дифторзтилена и винилфторида, которые все существенно различаются по кинетике термораспада. Полигидрофторэтилены, которые были получены при действии у-облучения, отличались более высокими скоростями деструкции и повышенной способностью к образованию фтористого водорода. Так, облучение приводит к образованию поперечных связей и вызывает разрушение цепей во всех полигидро-фторэтиленах приблизительно в одинаковой степени; структурирование является преобладающим процессом для всех рассматриваемых здесь полимеров. Механизм термической деструкции этих полимеров является настолько сложным, что мы, в лучшем случае, знаем, и то плохо, лишь самые общие особенности этих процессов. И тем не менее можно выделить для рассмотрения два общих конкурирующих процесса: 1) деструкцию в результате разрыва углерод-углеродных связей цепи и 2) разложение, обусловленное отщеплением смежных атомов водорода и фтора в виде фтористого водорода. [31]
![]() |
Термическая стабильность гомо - и сополимеров винилциклогексана и а. - метилвинилииклогексана с акрилонитрилом. [32] |
АН, близка к стабильности ПАН. Его разложение заканчивается на уровне 50 % потери массы, а на кривой ДТА имеется экзопик в области температур 200 - 300 С. Известно, что нагревание ПАН сопровождается циклизацией и сшиванием. По-видимому, термическая деструкция статистических сополимеров с большим содержанием звеньев АН протекает по тому же механизму, что и деструкция ПАН. Естественно, что механизм термической деструкции чередующихся экви-мольных сополимеров ВЦГ и а - МВЦГ с АН, в которых отсутствуют длинные последовательности звеньев АН, совсем другой. [33]