Триплетный механизм
Cтраница 1
Триплетный механизм создает начальную поляризацию неспаренных электронов в РП, причем знак поляризации обоих радикалов одинаковый. [1]
Триплетный механизм ХПЭ в системе карбонильное соединение - триэтиламин подтвержден также зависимостью коэффициента поляризации ч от концентрации тушителей триплетных состояний. Более того, эти изменения показали, что все три подсостояния Т, Т - и Г0 реагируют с одинаковой константой скорости, превращая триплетное состояние в пару радикалов. [2]
Триплетный механизм ХПЭ здесь также не вызывает сомнений. [3]
Триплетный механизм формирования ХПЯ - В процессе селективного интеркомбинационного внутримолекулярного перехода одновременно с электронами поляризуются и ядерные спины. Впервые этот механизм ядерной поляризации был рассмотрен Колпа, Хауссером и Стеликом [98] в связи с оптической поляризацией ядер в молекулярных кристаллах. Только дополнительно включаются в рассмотрение ядерные спиновые состояния. [4]
Если синглетный и триплетный механизм действуют одновременно, кривая зависимости Igft от 1 / Т слегка бы искривлялась; очевидно, этот эффект, по имеющимся в настоящее время данным, наблюдать не удается. [5]
Вклад триплетного механизма наибольший в этиленгликоле и составляет около 2 / 3; в растворителе с меньшей вязкостью ( изо-пропакол) этот вклад, как и следовало ожидать, уменьшается. [6]
Доказательства триплетного механизма ХПЭ получены также при фотолизе поляризованным светом. Поляризованный свет возбуждает только те молекулы, у которых дипольный момент оптического перехода ориентирован вдоль электрического вектора возбуждающего света. При этом создается анизотропное распределение ориентации синглетных возбужденных молекул, и интеркомбинационная конверсия S - Т будет по-разному заселять подсостоя-ния Т, Т0, Г в зависимости от этого распределения. [8]
По триплетному механизму может формироваться и эффект ХПЯ. [9]
Суммируя обсуждение триплетного механизма поляризации спинов в растворах, можно утверждать следующее. [10]
Таким образом, триплетный механизм создает отрицательную поляризацию электронов РП, если D0 и Ks KY2Kz или /) 0 и A. Знак поляризации обоих неспаренных электронов РП при этом должен быть одинаковым. [11]
В слабых полях триплетный механизм может вносить заметный вклад в эффект ХГЩ. [12]
Поляризация электронов, возникающая по триплетному механизму, строго говоря, не является химической. Это приводит к неравновесной заселенности подсостояний Т и Т0 триплет-ной молекулы. Если такая триплетная молекула реагирует с образованием двух радикалов, то неравновесная заселенность переносится в радикалы и обнаруживается в спектрах ЭПР этих радикалов. Необходимо лишь, чтобы характеристическое время химической реакции триплетной молекулы было короче времени спин-решеточной релаксации этой молекулы; другими словами, нужно, чтобы молекула с неравновесной заселенностью триплетных подсостояний перенесла эту неравновесность в радикалы раньше, чем она ее потеряет вследствие спин-решеточной релаксации. [13]
Поляризация электронов, возникающая по триплетному механизму, строго говоря, не является химической. Она создается в триплетных молекулах за счет того, что при переходе молекулы из возбужденного синглетного состояния в триплетное скорости заселения подсостояний Т, Г и Т0 различны. Кроме того, скорости дезактивации ( релаксации) этих подсостояний также различаются. Это приводит к неравновесной населенности подсостояний Т и Г0 триплетной молекулы. Необходимо лишь, чтобы характеристическое время химической реакции триплетной молекулы было короче времени ее спин-решеточной релаксации. [14]
Характерные признаки ХПЭ, возникающей по триплетному механизму, следующие. [15]
Страницы: 1 2 3