Cтраница 1
Циклический механизм несостоятелен, так как известны только гране-конфигурации линейных азосоединений, а образование шестичленного цикла, содержащего транс-азо-связъ, трудно представить. [1]
![]() |
Зубчато-мальтийский механизм. [2] |
Циклические механизмы, осуществляющие движение с остановкой, применяются в частности в станках-автоматах и автоматических линиях. [3]
Циклический механизм реакции, включающий образование или-да, доказывается образованием 1-дейтеромасляного альдегида и монодейтеродиметилсульфида при окислении 1 1-дидейтеробутано-ла. [4]
Циклический механизм реакции в этом случае мало вероятен, так как инверсии не происходит и атомные расстояния слишком велики. Можно было бы предполагать, что в этим случае перегруппировка проходит через стадию диссоциации ал-лилового эфира на свободные радикалы или ионы, которые затем шювь соединяются, причем аллилъная группа вступает в / шр-иоложслие, прежде чем успеет произойти какая-либо вторичная реакция. Впрочем, если бы аллильные радикалы ( или ионы) действительно были свободны во время реакции, они должны были бы соединяться с реакцион-носпособным растворителем, например диметиланилшюм, и выход продукта перегруппировки был бы ни. [5]
Циклический механизм образования частиц карбонильного железа, обусловленный характером движения частиц порошка в аппарате разложения, препятствует образованию монокристаллических частиц. Образующиеся кристаллиты покрываются пленкой продуктов побочных реакций, так что образующиеся в последующем на поверхности частиц кристаллиты железа не могут принять кристаллографическую ориентацию соседних кристаллов. Поэтому частица растет по всем направлениям равномерно, приобретая шарообразную форму. Количество слоев в частицах порошка связано с числом повторяющихся проходов частицами реакционной зоны, находящейся в верхней части аппарата разложения. [6]
Согласно предложенному циклическому механизму перегруппировки, протонироваиный гликозиламин под действием молекулы воды ( или метанола) претерпевает раскрытие пиранозного кольца с образованием альдимина, который превращается затем в аминоенол. Последний образует равновесную смесь с циклической и кетоформами производного фруктозы. Аминоенол способен также претерпевать деградацию с отщеплением воды и образованием производных фурана. Для протекания перегруппировки Амадори необходимо, чтобы аминяый азот в исходном гликозиламине обладал достаточной основностью, позволяющей его протонирование. [7]
По циклическому механизму блуждание совершается в рейультате перемещения ( циклического вращения) некоторой совокупности атомов. Такое вращение требует малой дополнительной энергии, но имеет и малую априорную вероятность. Обменный механизм является частным случаем циклического ( размер цикла равен 2) и заключается в обмене соседних атомов. При вакантном механизме блуждание совершается в результате обмена атома с вакансией. При механизме междоузлий атом переходит из состояния равновесия в положение между узлами, а затем происходит обмен с вакансией или с атомом, находящимся в узле. Последние три механизма были впервые введены Френкелем. [8]
Если принять циклический механизм, то представляется маловероятным, чтобы протонный обмен мог привести к образованию симметричного тетраэдрического промежуточного соединения в гидролитических реакциях. Выбор между циклическим и нециклическим механизмами сольволиза эфиров носит в настоящее время субъективный характер. [9]
По-видимому, циклический механизм является наиболее приемлемым для некаталитического дегидрохлорирования ПВХ. [10]
Для подтверждения циклического механизма важно изучить влияния разного рода структурных факторов на ход каталитического процесса. Пусть в ацшшрующем агенте уходящая группа X представлена различными атомами галогена ( от F до J), природа которых в существенной мере определяет прочность водородной связи с их участием. [11]
I), молекулярный циклический механизм неприемлем. Во всяком случае, в заместительном фосфорилировании ступенчатый характер реакции должен быть выражен более ярко, чем в реакции присоединения. Переходное состояние, приводящее к продукту замещения, вероятно, носит характер контактной ионной пары. [12]
По такому же циклическому механизму, как для описанных реакций пиролиза сложных эфиров, протекают и некоторые другие реакции, из которых здесь следует привести декарбоксилирование малоновых кислот и р-кетокислот. При этом также речь идет в основном о пиролитическом образовании олефина, который, однако, в данном случае представляет собой енол и сразу же переходит в более бедную энергией кетоформу. [13]
![]() |
Восстановительный цикл трикарбоновых кислот. Объяснение в тексте ( по Кондратьевой, 1981. [14] |
У зеленых серобактерий обнаружен циклический механизм; фиксации С02, в основе которого лежат реакции восстановительного карбоксилирования органических кислот. В результате одного оборота цикла из 4 молекул С02, 10 [ Н ] с использованием энергии ( 3 молекулы АТФ) синтезируется молекула ЩУК - конечный продукт цикла. [15]