Циклический механизм

Cтраница 2

Отщепление, которое имеет циклический механизм, является особым случаем. [16]

Для этой реакции также предложен циклический механизм, который подтверждается кинетическими исследованиями [229]: эта реакция - первого порядка в газовой фазе и гомогенна. [17]

Циклический механизм реакции Реформатского при использовании ацетофенона. На схеме показаны только одно диастереомерное переходное состояние и один продукт. [18]

Зиммермен и Трекслер [46] предположили циклический механизм для объяснения образования эритро - и ттгрео-диастереомеров в отношении 24: 76 по реакции Иванова при действии магнийено-лята фенилуксуспой кислоты на бензальдегид. [19]

Участие орто-интрогруппы в реакции по циклическому механизму предполагает коплаиарное расположение ее относительно бензольного ядра. Поэтому введение заместителей в орто-положеиие к нитрогруппе может нарушить коплаиариость и затруднить реакцию образования фуроксанового кольца. Действительно, замещенные таким образом о-нитроазндобензолы труднее превращаются в бензофуроксаиы. [20]

Наименьшее значение энергии активации при циклическом механизме отвечает кольцу, включающему четыре атома, и равно 80 ккал / моль. Только расчет для механизма вакансий дал близкий к опытному значению результат 64 ккал / моль. Таким образом, сравнение рассчитанной энергии активации с опытом показывает, что в плотноупакованных решетках ( медь - гранецентрирован-ная решетка) наиболее вероятным оказывается механизм вакансий. К аналогичным выводам приводит рассмотрение результатов расчета величины D0 ( см. гл. [21]

Наименьшее значение энергии активации при циклическом механизме отвечает кольцу, включающему четь е атома, и равно 330 кДж / моль. Только расчет для механизма вакансий дал близкий к опытному значению результат 260 кДж / моль. Таким образом, сравнение рассчитанной энергии активации с опытом показывает, что в плотноупа-кованных решетках ( медь-гранецентрированная решетка) наиболее вероятным оказывается механизм вакансий. К аналогичным выводам приводит рассмотрение результатов расчета величины D0 ( см. гл. [22]

Если же, наоборот, преобладает циклический механизм, то двойные связи в декарбоксилированном продукте не должны находиться в сопряжении, как это показано выше. Примеры, выбранные из области тритерпенов [31], показывают, что в системах р у - б Е - дие-новых кислот продукты декарбоксилирования содержат песопряжен-ные двойные связи. Таким образом, это подтверждает, как указано выше, механизм с циклическим промежуточным соединением. [23]

Возможно также течение реакции и по циклическому механизму, предусматривающему синхронный переход электронных пар с образованием активного комплекса. [24]

Каталитические реакции схожи с цепными своим циклическим механизмом, а с простыми сложными реакциями типа I - тем, что скорость реакции не превышает скорости активации реагентов при их взаимодействии с катализатором. [25]

Следует, однако, подчеркнуть, что циклический механизм (6.72) однозначно не доказан, и отдельные стадии его не обязательно должны происходить одновременно. [26]

Поскольку катализатор во многих реакциях действует по циклическому механизму, количество его, поддающееся определению с применением каталитических реакций, на несколько порядков меньше количества, которое можно определить большинством прямых методов, требующих достижения состояния равновесия. Конечно, теоретически аналитик может определить самые малые концентрации катализатора, в присутствии которого обычно медленные реакции протекают с большой ( ограниченной лишь диффузией) скоростью. Несомненно, в будущем, когда будут открыты и охарактеризованы многие новые каталитические реакции, роль последних в методах микроанализа станет еще более значительной. [27]

Более важными являются некоторые реакции, протекающие по внутреннему циклическому механизму ( Sjg-1) - В то время как кротиловый спирт и метилвинил-метанол ( а также их гомологи) реагируют с НС1 и РС15, образуя приведенные выше смеси галогенидов ( механизм типа SN. [28]

В отсутствие катализатора реакция, возможно, протекает по циклическому механизму. [29]

Легко предсказать стереохимическую направленность реакций отщепления, протекающих по циклическому механизму. [30]

Страницы: 1 2 3 4