Cтраница 3
Дикетоны также расщепляются периодатом, и в этом случае возможен циклический механизм. [31]
На Pt-Au / AUOj изомеризация - гексана проходит исключительно по циклическому механизму, а при гидрогенолизе метилциклопентана происходит неселективное раскрытие цикла. [32]
В настоящее время получено множество прямых и косвенных доказательств в пользу циклического механизма 5У для многих металле органических соединений. Особенно ярким примером является реакция протодеборирования. [33]
Тот факт, что стереохимия этой реакции совсем не зависит от условий, позволяет исключить циклический механизм. Он, кроме того, показывает, что катион, который должен образовываться в процессе одного из предполагаемых механизмов этой реакции [ путь ( б) ], не является, конечно, плоским ионом карбония. Этому катиону приписывают циклическую структуру, в которой свободное вращение вокруг связи С - С затруднено. [34]
Считают, что имеется определенная корреляция между размерами кристаллитов Pt и протеканием реакции гидрогенолиза метилциклопентана по циклическому механизму или механизму сдвига связи. Наиболее заметное изменение механизма реакции происходит на катализаторах с размерами кристаллитов Pt около 2 0 нм. Предполагается, что атомы на ребрах кристаллов входят как в активные центры, ответственные за протекание реакции по циклическому механизму, так и в центры, ведущие ее по механизму сдвига связи. [35]
Таким образом, приходится признать, что если образование продуктов фосфорилирования типа ( I) можно объяснить молекулярным циклическим механизмом присоединения, то к замещенным продуктам ( II), получающимся независимо от ( 1), молекулярный циклический механизм неприемлем. Во всяком случае, в заместительном фосфорилировании ступенчатый характер реакции должен быть выражен более ярко, чем в реакции присоединения. Переходное состояние, приводящее к продукту замещения, вероятно, носит характер контактной ионной пары. [36]
Декарбоксилирование 3 у-8 е-диеновых кислот протекает легко, с нарушением сопряжения двойных связей, как этого и следовало ожидать при циклическом механизме. Декарбоксилирование а-кетокислот было уже рассмотрено на стр. [37]
Распределение электронной плотности в а-этилено-вых кетонах таково, что эти соединения часто вступают в реакции 1 4-присоединения, которым обычно приписывают циклический механизм. [38]
Разумеется, при взаимодействии алкена с металлорганическими производными лития и натрия, способность которых вступать в координационную связь меньше, чем у магния, нельзя предположить циклический механизм, подобный только что обсуждавшемуся. Это объясняет их тенденцию к карбонильному присоединению. [39]
Однако заметим, что это изящное доказательство механизма ( 2) нисколько не исключает для других реакций ни процессов ( /), ( 1а) и ( 2а), ни циклических механизмов. [40]
Таким образом, приходится признать, что если образование продуктов фосфорилирования типа ( I) можно объяснить молекулярным циклическим механизмом присоединения, то к замещенным продуктам ( II), получающимся независимо от ( 1), молекулярный циклический механизм неприемлем. Во всяком случае, в заместительном фосфорилировании ступенчатый характер реакции должен быть выражен более ярко, чем в реакции присоединения. Переходное состояние, приводящее к продукту замещения, вероятно, носит характер контактной ионной пары. [41]
Так как первые два из четырех рассмотренных механизмов подтверждают эффект Киркендаля, а два вторые ему противоречат, то, учитывая также приведенные расчеты, пришли к выводу: в гранецентрированных решетках диффузия идет по механизму вакансий, в объемноцентрированных-по циклическому механизму. [42]
Так как первые два из четырех рассмотренных механизмов подтверждают эффект Киркендаля, а два вторые ему противоречат, то, учитывая также приведенные расчеты, пришли к выводу: в гранецентрированиых решетках диффузия идет по механизму вакансий, в объемноцентрирован-ных - по циклическому механизму. [43]
Аналогично 1 2-дифенилацетат образует трсшс-стильбен. Циклический механизм, избранный Кертином для объяснения пространственного течения реакции, был уже ранее отвергнут Хаузером и другими [106] на том основании, что для превращения 2-фенилэтилацетата в стирол необходим избыток амид-ионов. По-видимому, для выяснения деталей механизма этой интересной реакции следует произвести подробное кинетическое исследование. [44]
Экономика представлялась большим циклическим механизмом, которым люди никак не могли научиться правильно управлять. [45]