Cтраница 1
Одностадийный механизм с синхронным связыванием радикала и отрывом атома водорода исключается, так как при арилировании и алкилировании нитросоединений совершенно не наблюдается восстановления нитрогрупп, как этого следовало бы ожидать при выделении атомарного водорода. [1]
Одностадийный механизм сжатия цикла имеет, видимо, в своей основе известные трансаннулярные эффекты, характерные для средних циклов. Известно также, что в циклододекановой системе эти эффекты уже исчезают [56], что проявляется в данном случае в виде резкого уменьшения скорости сжатия этого цикла. [2]
Вместо одностадийного механизма 1 2-гидридного сдвига, описанного в разд. [3]
При одностадийном механизме диссоциации кинетика процесса может быть охарактеризована обычным коэффициентом диссоциации, определяемым как коэффициент пропорциональности между скоростью процесса и произведением концентраций реагирующих частиц. В случае распада под действием электронных ударов этот коэффициент является функцией энергетического, распределения электронов в плазме. Регистрируя экспериментально временное изменение парциального давления молекул, связанное с их распадом, удобно использовать другую величину коэффициента диссоциации. [4]
Хотя формально возможен и одностадийный механизм, имеющиеся данные не указывают на наличие согласованного одностадийного механизма. Кроме того, в литературе опубликованы многочисленные данные по многостадийным механизмам нуклеофильного ароматического замещения. [5]
Для реакции наиболее принят одностадийный механизм, при котором ква-зитригональная метиленовая группа иодметилцинкиодида присоединяется к я-связи олефина таким образом, что обе новые углерод-углеродные связи образуются одновременно. [6]
Эти результаты позволяют исключить простой одностадийный механизм, предложенный выше. [7]
Простые реакции, имеющие одностадийный механизм реакции, в которых участвует одна реагирующая молекула, называют м о-номолекулярными. Одностадийные реакции с участием двух взаимодействующих частиц, называют бимолекулярными, а трех частиц - тримолекулярными. Уже три-молекулярная одностадийная реакция, протекающая при одновременном столкновении трех частиц, - маловероятна. [8]
Отдельные авторы [156] придерживаются гипотезы одностадийного механизма роста полимерной цепи без стадии предварительной координации мономера. [9]
Выражение ( 5) справедливо для одностадийного механизма испарения и конденсации, оно получено в предположении максквелловского распределения скоростей молекул, испарившихся из жидкой фазы. [10]
![]() |
Скорости сольволиза в 80 % - ном этаноле при 62 0. [11] |
Оба соединения должны поэтому реагировать по одностадийному механизму. [12]
Следует отметить, что при фрагментации по одностадийному механизму аминогруппа уже участвует в стадии ионизации. Поэтому константы скорости реакций в этих случаях должны быть больше, чем у гомоморфных аналогов, т.е. не содержащих атома азота соединений, в которых положительный заряд остается локализованным на у - углеродном атоме, и должны в большей степени зависеть от природы алкильных заместителей у атома азота, нежели при двухстадийной фрагментации. [13]
Однако имеются данные, противоречащие предположению об одностадийном механизме типа SN % - При конденсации в метиловом спирте 1-замещенных 2 4-динитробензолов с пиперидином атом фтора, нитрогруппа и rt - толуолсульфонилоксигруппа, находящиеся в положении 1, замещаются очень быстро, тогда как атомы хлора, брома и еще 4 других заместителя обмениваются значительно медленнее и все с почти одинаковой скоростью. [14]
Высказывалось предположение [192], что синглетные кар-бены внедряются по прямому одностадийному механизму, а триплетные ( которые, будучи свободными радикалами, легче отрывают водород) - по свободнорадикальному механизму. [15]