Cтраница 4
В настоящее время, по-видимому, не имеется экспериментальных данных для окончательного выбора между изложенным механизмом Гейба и механизмом электрофильного замещения, который в случае резорцина так же хорошо объясняет опытные факты. Механизм Гейба не обладает универсальностью механизма электрофильного замещения, однако нет оснований утверждать, что для многих фенолов обменная реакция не идет по этому механизму. Различие активирующего влияния оке и - и метокеигрупп вряд ли столь велико, чтобы объяснить найденное резкое изменение способности к обмену, но оно легко объясняется тем, что триметоксифлороглюцин не дает таутомера. [46]
Для веществ, энергия ионизации которых ниже 11 6 эв, чувствительность определения на основе изложенного механизма ионизации в аргоновом ионизационном детекторе на несколько порядков выше, чем у детектора по сечениям ионизации. [47]
Трудности, связанные с определением концентрации неактивной формы на поверхности, не позволяют провести строгих кинетических расчетов на основе изложенного механизма. [48]
Разумеется, нет твердой гарантии того, что эти стадии представляют собой единственный или хотя бы основной путь образования продуктов, однако исследования показывают, что изложенный механизм применим в общем к галогенированию алканоз. [49]
Итак, при коррозионной усталости всегда имеют место два процесса: первичный - заключающийся в адсорбционном облегчении образования микротрещин под влиянием циклической нагрузки и вторичный - собственно коррозионный процесс ( электрохимическая коррозия) внутри уже образовавшихся трещин, который способствует их дальнейшему росту. В связи с этим изложенный механизм коррозионной усталости, развитый в работах Г. В. Карпенко и его сотрудников, может быть назван адсорбционно-электрохимическим. [50]
Так как а-пиколин не катализирует гидролиз хлорангидридов [14] исходя из изложенной аналогии можно было ожидать, что он окажется малоэффективным и будучи применен вместо пиридина при гидрокарбоксилировании диолефинов. Опыты подтвердили это предположение [3], что говорит в пользу изложенного механизма действия пиридина. [51]
Изложенное представление Фишера о механизме образования синтола не является совершенным и имеет ряд существенных недостатков. Например, метанол с окисью углерода над щелочными катализаторами образует не уксусную кислоту, а ее изомер ме-тилформиат, низшие кислоты не восстанавливаются в спирты, и, наконец, изложенный механизм не объясняет образование первичных спиртов с СН3 группой у а-углеродного атома. [52]