Cтраница 4
Предложенный механизм позволяет объяснить зависимость скорости окисления только от начальной концентрации углеводорода и независимость примерно до 60 - 90 % конверсии от текущей концентрации алкилбензолов или алкилнафталинов. [46]
Предложенный механизм, включающий стадии образования и распада N-ациламинофосфатов, подтверждается данными по деструкции других подобных производных N-ациламинофосфорных кислот. [47]
Предложенный механизм подтвержден выделением соединений [ C13P N - PC13 ] [ PC. Были также получены доказательства возможности протекания большинства реакций, приведенных в этой схеме. [48]
Предложенный механизм объясняет, в частности, почему фенил-гидразоны несимметричных кетонов, таких, как соединение XI, предпочтительно ( или исключительно) образуют производные индола за счет прототропного сдвига, приводящего к образованию более замещенного енамина. Если в исходном соединении карбонильная группа примыкает с одной стороны к первичному, а с другой стороны ко вторичному углеродному атому, то реакция протекает с участием последнего, и образуется индоленин. [49]
Предложенный механизм объясняет и наблюдавшуюся при окислении 2 7-диметилоктана озоном ( - 2 5 %) при 55 С хеми-люминесценцию [34], хотя в ходе реакции интенсивность свечения очень медленно увеличивалась. Этот рост, по-видимому, связан с накоплением продуктов, которые легче, чем исходный углеводород, образуют свободные радикалы при взаимодействии с озоном. [50]
Предложенный механизм не объясняет реакцию обрыва цепи и отрыв полимера от поверхности. Авторы считают металл - углеродную связь не активной в отношении присоединения мономера к цепи, однако полагают, что разрыв металл-углеродной связи происходит путем замещения полимерной цепи на металле мономером или водородом и образования в полимере винилиде-новой группировки. Очевидно, что в результате такого обрыва рост полимерной молекулы не прекращается, поскольку сбрыв реакции роста цепи не влияет в значительной степени на активность радикала, находящегося на другом конце цепи. Кроме того, не ясно, как объясняется присутствие в полимерной цепочке органических радикалов, ранее входящих в состав алюминийор-ганического соединения. [51]
Предложенный механизм является достаточно универсальным и позволяет объяснить многие кинетические закономерности образования гетероцепных полимеров. В настоящее время можно без преувеличения сказать, что эта реакция является ключом, с помощью которого можно вскрыть механизм сложных химических превращений при образовании гетероцепных полимеров. Плодотворность подобного подхода доказывается всем опытом формирования современных представлений о механизмах образования гетероцепных полимеров. [52]