Cтраница 2
Предложенный механизм реакции гидроксиламина с цитидином сходен с механизмом, выдвинутым для объяснения реакции гидроксиламина с 3-метилцитозином ( см. стр. [16]
Согласно предложенному механизму реакции, нитрозирующим агентом выступает нитрозилхлорид. [17]
Из предложенного механизма реакции ( XLVI) очевидно, что выражение скорости реакции замещения должно содержать коэффициент, соответствующий стойкости индивидуального тг-комплекса. При обсуждении сравнительных скоростей замещения в различные положения молекулы этот коэффициент будет исключен и наблюдаемые ориентации можно непосредственно связать с относительными скоростями замещения в различные положения. Кроме того, из имеющихся данных видно, что этот коэффициент относительно невелик и мало зависит от структуры ароматического соединения. [18]
Подтверждением предложенного механизма реакции служит следующее наблюдение. [19]
В пользу предложенного механизма реакции говорит результат, полученный при взаимодействии фурилового спирта с раствором хлористого водорода в метиловом спирте. В этом случае действительно удалось выделить ацеталь XVI. Это приводит к заключению, что оксикетоальдегид XIV является промежуточным продуктом при образовании левулиновой кислоты, которая в свою очередь образуется путем интрамолекулярного диспропорциониро-вания, сходного с реакцией Канниццаро. [20]
В пользу предложенного механизма реакции говорит результат, полученный при взаимодействии фурилового спирта с раствором хлористого водорода в метиловом спирте. В этом случае действительно удалось выделить ацеталь XVI. Это приводит к заключению, что оксикетоальдегид XIV является промежуточным продуктом при образовании левулиновой кислоты, которая в свою очередь образуется путем интрамолекулярного диспропорциониро-вания, сходного с реакцией Канниццаро. [21]
Для подтверждения предложенного механизма реакции была проведена реакция этилдихлорфосфина с уксусной кислотой. В реакционной колбе остается густая масса, которая, по-видимому, представляет собой этилмета-фосфонит. При обработке этилметафосфонита при комнатной температуре хлорангидридом уксусной кислоты и сухим хлористым водородом наблюдается образование этилдихлорфосфина. [22]
Для доказательства предложенного механизма реакции часто пользуются методом меченых атомов. [23]
Для подтверждения предложенного механизма реакции Кляйзен приводил тот факт, что в отличие от этиловых эфиров уксусной, пропионовой, w - мас-ляной кислот этиловый эфир изомасляной кислоты не способен к аутокон-денсации при действии натрия или этилата натрия. Даже этиловый эфир щавелевой кислоты, который особенно легко участвует в конденсации Кляй-зена, не реагирует с этиловым эфиром изомасляной кислоты. Кляйзен объяснил это тем, что в случае этилового эфира изомасляной кислоты, содержащего только один атом водорода в - положении, не может произойти отщепления двух молекул спирта в соответствии со второй стадией предложенной схемы реакции. [24]
Таким образом, предложенные механизмы реакций ( 8 - 13), индуцированных распадом, согласуются с экспериментальными данными, полученными при исследовании кинетики этих реакций первого порядка, объясняют влияние окиси азота как акцептора радикалов и отсутствие этого влияния у ксенона или йода и приводят к получению меченых высших углеводородов. [25]
Для ознакомления с предложенным механизмом реакции следует обратиться к оригинальной статье. [26]
![]() |
Зависимость выхода. [27] |
Экспериментальные данные хорошо согласуются с предложенным механизмом реакции. При невысоких температурах побочные реакции идут в незначительной степени, и выход фенилмагнийпроизводных достигает максимальной величины при возможно низ - до ких для этой реакции температурах. [28]
![]() |
Стереохимия замещения.| Стереохимия замещения ( - PDTA4 - из L - Co ( - PDTA - на en с образованием L - Co ( en j ] 4. [29] |
Сохранение конфигурации можно удовлетворительно объяснить на основе предложенного механизма реакции и стереохимии исходных соединений. [30]