Cтраница 1
Межмолекулярный механизм [269] предполагает протекание переалкилирования [ реакция ( 48) ] по одному из тех направлений, на которых мы остановимся подробнее. [1]
Межмолекулярный механизм исключается на основании перекрестных экспериментов и того факта, что в мигрирующем кольце и в продукте заместитель находится в одном и том же положении. [2]
Межмолекулярный механизм перегруппировки может быть установлен также путем изучения скорости реакции по мере разбавления вещества. Так было установлено, что водородная перегруппировка фенола при нагревании подчиняется бимолекулярному закону, зависит от концентрации фенола во второй степени. [3]
Межмолекулярный механизм изомеризации предполагает обязательный отрыв лиганда от центрального атома и временный выход его из внутренней сферы комплекса. [4]
Межмолекулярный механизм изомеризации доказан изотопным обменом меченой сульфокислотной группы с серной кислотой. [5]
Межмолекулярные механизмы рацемизации были установлены в нескольких случаях, два из которых здесь описаны. Вначале напомним, что скорость обмена воды комплексами цис - Со ( еп) ( П20) 1 ( табл. 4.9) и цис - Со ( еп) 2Ш1зН203 ( табл. 4.10), как ужо обсуждалось ранее, приблизительно в 65 и 40 раз соответственно больше, чем скорость рацемизации. Это указывает на то, что процесс обмена водой в основном происходит с сохранением конфигурации, нр иногда возможна перегруппировка. [6]
Межмолекулярный механизм кето-енольного превращения достоверно доказан разными способами и наиболее убедительно - сравнением скоростей галоидирования, рецемизации и изотопного обмена. [7]
При межмолекулярном механизме толуол должен, очевидно, обменивать на дейтерий тяжелой воды или спирта по крайней мере пять атомов водорода ( три в метильной группе и два в орто-положениях ядра), а мезитилен - все 12 атомов. [8]
Возможен и межмолекулярный механизм этого превращен. [9]
Обсуждая вероятность межмолекулярного механизма, при котором дейтерий в молекуле производного фенола обменивается на протий при реакции с другой аналогичной молекулой, протонизированной по окси-группе, авторы отклоняют его на основании кинетического анализа. [10]
Отсюда следует преобладание межмолекулярного механизма дегидро-хлорирования при относительно низких температурах. При повышении температуры возрастает доля хлористого водорода, выделяющегося за счет внутримолекулярного отщепления. По мере структурирования полимера в результате актов межмолекулярного отщепления дальнейшее дегидрохлорирование затрудняется и после достижения определенной густоты поперечных связей между цепями разложение полимера при данной температуре прекращается. [11]
С точки зрения межмолекулярного механизма изомеризации моно-бромнафталинов довольно трудно, однако, объяснить результаты, полученные Н. Е. Брежневой и С. Эти исследователи, пользуясь соединениями, меченными радиоактивным бромом, показали, что при изомеризации 1-бромнафталина в присутствии бромистого алюминия в сероуглероде обмен бромом между изомеризуемым соединением и бромистым алюминием происходит значительно медленнее, чем изомеризация. Это указывает на то, что атом брома в процессе перемещения из одного положения нафталинового ядра в другое связан с последним и не появляется в реакционной среде в виде кинетически независимой частицы, так как в противном случае происходило бы равномерное распределение радиоактивного брома между бромнафталином и бромистым алюминием. [12]
Другой возможностью мог бы быть межмолекулярный механизм, при котором промежуточным соединением является олефин, а не сложный эфир пли карбониевый ион. [13]
Другой возможностью мог бы быть межмолекулярный механизм, при котором промежуточным соединением является олефин, а не сложный эфир или карбониевый ион. [14]
В условиях течения изомеризации по межмолекулярному механизму может одновременно проходить и изомеризация перемещающейся алкильной группы. [15]