Cтраница 2
На примере реакции, протекающей по межмолекулярному механизму, можно показать различие между таутомерией и ме-зомерией, которые часто путают. [16]
В присутствии кислот бромпроизводные изомеризуются по межмолекулярному механизму в отличие от хлорпроизводных, изомеризация которых протекает в основном по внутримолекулярному механизму ( см. разд. Поэтому бромарены могут выступать как бромирующие агенты. [17]
Реакция, по-видимому, идет по межмолекулярному механизму через стадию образования промежуточного соединения типа дифенил-метана. Такой механизм налагает определенные ограничения на соотношение изомеров - продуктов реакции трансалкилирования. [18]
Очень высокая степень сохранения активности исключает возможность межмолекулярного механизма с ионом ( СбН5СНСНз) - Чрезвычайная легкость перегруппировки исключает как простой механизм с участием it - комплекса [ ср. [19]
Внутримолекулярный механизм преобладает, видимо, над межмолекулярным механизмом и при изомеризации других гомологов ароматических углеводородов с алкильными цепями нормального строения. [20]
Перегруппировки этого типа чаще всего проходят по электрофилыгаму межмолекулярному механизму. [21]
Изучение зависимости скорости каталитических реакций от концентраций реагентов может разъяснить межмолекулярный механизм. Подобные исследования могут помочь установить, какие молекулы адсорбируются, является ли адсорбция слабой или сильной и какая часть поверхности активна. [22]
Исследование положения изотопной метки в продукте реакции показало, что перегруппировка протекает по межмолекулярному механизму. [23]
Деструкция ХПП протекает при дегидрохлорировании по внутримолекулярному механизму с образованием непредельности в цепи и межмолекулярному механизму с образованием сшитых структур. Выше 250 происходит деструкция полимерных цепей с образованием газообразных углеводородных продуктов. [24]
Полагают, что эта изомеризация, известная как реакция Фишера - Хеппа, протекает по межмолекулярному механизму с промежуточным образованием нитрозилхлорида, который нитрозирует ядро. [25]
При действии на эфиры целлюлозы низкомолекулярных нуклеофильных реагентов реакции нуклеофильного замещения могут протекать как по межмолекулярному механизму с образованием дезоксипро-изводных целлюлозы, простых или сложных ее эфиров, так и по внутримолекулярному механизму. [26]
Вулканизация каучука серой представляет собой полимерана-логичную реакцию, протекающую как по внутри -, так и по межмолекулярному механизму. Эта реакция открыта еще в 1839 г. Гу-диером при нагревании каучука с серой и оксидом свинца. Оказалось, что обработанный таким образом каучук существенно изменяет свои свойства: теряет пластичность, липкость и легкую растворимость и превращается в элластичную резину. Добавки специальных органических веществ ( впервые примененных в 1906 г. Онслагером) ускорядат реакцию серы с каучуком и ее можно проводить при низких температурах. Исследованием таких добавок, называемых ускорителями, занимались с 1912 г. Хофман и Готлоб. Здесь же будут обсуждены только некоторые основные положения. [27]
По мнению Чичери [55], каталитическая изомеризация ксилолов на цеолитах может идти по внутри - и по межмолекулярному механизму, причем вклад того или иного механизма зависит от конкретной температуры реакции. Изучая изомеризацию 1-метил - 2-этилбен-зола на кальций-аммонийной форме цеолита Y, Чичери оценивал этот вклад по отношению выходов ксилолов и этилбензола. Он [55] считает, что при температурах выше 300 С изомеризация главным образом происходит путем 1 2-сдвигов, а при температурах ниже 200 С преобладает трансалкилирование, в области 200 - 300 С реакция идет по двум механизмам. Следует заметить, что выводы Чичери плохо согласуются с данными работы [49], авторы которой показали, что при 300 С ксилол изомеризуется через трансалкилирование. Однако надо учесть, что Чичери использовал катализатор Ca ( 78) NH4 ( 22) Y, значительно уступающий по активности редкоземельно-аммонийной форме P33 ( 40) NH4 ( 40) Na ( 20) Y, на которой проводили изомеризацию Ланевала и Болтон. Поэтому вполне возможно, что вклад того или иного механизма при данной температуре зависит также и от активности катализатора. [28]
Гровенстайн и Вентуорс [ ЗОв ] показали, что в определенных системах перегруппировка может происходить только по межмолекулярному механизму элиминирования - присоединения. [29]
Распределение активности между углеродными атомами циклопентанового кольца следовало ожидать лишь в случае гидридного переноса в образовавшемся при межмолекулярном механизме циклопентан-ионе, так как он не может сжиматься и расширяться, тогда как переход активности от ме-тильной группы метил - С14 - циклогексил-иона к углеродным атомам кольца доказал бы наличие реакции сжатия-расширения цикла. [30]