Cтраница 3
![]() |
Навески компонентов ( в мае. ч. на 100 мае. ч. каучука. [31] |
Известно [368], что кислые фосфиты разлагают гидропе-роксиды по гетеролитическому механизму без образования свободных радикалов. [32]
Действие света на соли диазония приводит к распаду диазоний-атионов по гетеролитическому механизму с образованием азота и чень активных арил-катионов, так - же как при нагревании. [33]
Реакции N-галогенаминов и N-галогенамидов с трехвалентными соединениями фосфора протекают по гетеролитическому механизму [ 109, ПО ] в противоположность соответствующей реакции с триал-килборными соединениями, которая, по крайней мере частично, происходит как гемолитическое замещение у атома бора азот-центри-рованным радикалом. Последний образуется путем отрыва галогена из N-галогенсоединения. [34]
Реакции N-галогенаминов и N-галогенамидов с трехвалентными соединениями фосфора протекают по гетеролитическому механизму [109, 110] в противоположность соответствующей реакции с триал-килборными соединениями, которая, по крайней мере частично, происходит как гемолитическое замещение у атома бора азот-центри-рованным радикалом. Последний образуется путем отрыва галогена из N-галогенсоединения. [35]
Правило Марковникова относится только к реакциям электро-фильного присоединения, обладающим гетеролитическим механизмом. Взаимодействие олефинов с бромистым водородом на свету или в присутствии кислорода или перекисей происходит полностью против правила Марковникова, так как в этом случае реакция имеет иной механизм. [36]
Реакции водородного обмена между органическими соединениями могут протекать по гомолитическому или гетеролитическому механизму. В связи с этим и для подбора катализаторов в разных случаях важны, соответственно, электронные или кислотно-основные свойства твердого тела. [37]
Кроме того, более нуклеофильные третичные фосфины реагируют с дисульфидами по гетеролитическому механизму при обычных температурах [8]; следовательно, во всех этих случаях необходимо прежде всего установить характер разрыва связи в серу-содержащем соединении. [38]
Пероксиэфиры в зависимости от их строения и условий разлагаются по гемолитическому или гетеролитическому механизму, Разложение пероксиэфиров, полученных из первичных или вторичных гидропероксидов, идет со значительной скоростью уже при комнатной температуре с образованием кислоты и карбонильного соединения. В отличие от бензоилпероксида для трелг-бутилпероксибензоата индуцированное разложение не характерно. На скорость гемолитического разложения пероксиэфира существенно влияет структура ацильного остатка [49], Так, в хлорбензоле пероксиэфиры при 60 С имеют период полураспада ( в мин. Такое ускорение разложения сопровождается уменьшением энтропии активации, что связано с ограничением вращения в пероксиэфирной группировке и возможностью ее расположения в одной плоскости с л-электронной системой радикала R в переходном состоянии. [39]
Взаимодействие третичных фосфинов с серой приводит к образованию соответствующих сульфидов обычно по гетеролитическому механизму [28] ( см. стр. [40]
По данным-автора, присоединение 0 5 моль кислорода к триметилалюминию протекает по гетеролитическому механизму. [41]
Обсуждая возможный механизм нитрования надазотистой кислотой, авторы приходят к выводу, что гетеролитический механизм в этом случае должен быть отвергнут. Кроме того, образующиеся продукты отличаются по своему Строению от продуктов, получающихся при нитровании тех ж веществ нитрующей смесью. [42]
Авторы считают, что реакция; течет не по радикальному, а по гетеролитическому механизму, так как в про - дуктах реакции не был найден гексахлорэтан. [43]
В присутствии ингибитора ( табл. 61) реакция триэтилфосфита с трихлорбромметаном идет по гетеролитическому механизму типа реакции Арбузова, и в этих условиях не образуется 1 1 1-трихлор - 3-бромнонан. В отсутствие ингибитора выход 1 1 1-трихлор - З - бром-нонана составляет 4 %, что указывает на наличие в системе трихлор-бромметан-триэтилфосфит трихлорметильных радикалов. Введение АИБН увеличивает выход 1 1 1-трихлор - З - бромнонана до 10 % за счет увеличения доли гемолитического направления реакции. [44]
В зависимости от условий разложения ацилпероксидов и пероксиэфиров оно может идти по гемолитическому или гетеролитическому механизму. [45]