Cтраница 1
Гидратно-сольватный механизм ( присоединение молекулы экстрагента через молекулу воды) характерен для экстракции сильных к-т ( напр. HClOj, HTcO) трибутилфосфатом, а также металлов спиртами, эфирами, ке-тонамн или др. слабоосновнымн экстрагентами. Для р-ций, протекающих по механизму присоединения, характерно обращение а в нуль при См в-0 а также существование области насыщения ( выход изотермы экстракции на плато), обусловленное полным связыванием экстрагента. Отсутствие этой области обычно указывает на последоват. [1]
Гидратно-сольватный механизм реализуется за счет взаимод. [2]
Гидратно-сольватный механизм ( присоединение молекулы экстрагента через молекулу воды) характерен, например, для экстракции из грунтов сильных кислот ( типа НС1, НСЮ4, НТсО4) трибутилфосфатом, а также металлов спиртами, эфирами, кето-нами и другими слабоосновными экстрагентами. Для реакций, протекающих в соответствии с механизмом присоединения, характерно обращение а в нуль при Сводн - 0, а также существование области насыщения ( выход изотермы экстракции на плато), обусловленное полным связыванием экстрагента. [3]
Гидратно-сольватный механизм ( присоединение молекулы экстрагента через молекулу воды) характерен для экстракции сильных к-т ( напр. [4]
Извлечение по гидратно-сольватному механизму осуществляется за счет взаимодействия молекул экстрагента с гидратной оболочкой ионов распределяемого электролита. Поэтому экстракция сопровождается ростом содержания воды в органической фазе, а равновесное содержание воды зависит от различных факторов. Вода связана в экстракте более сильно, чем в чистых органических растворителях. Напротив, при извлечении по координационному ( сольватному) механизму непосредственное взаимодействие между молекулами экстрагента и распределяемого вещества приводит к вытеснению воды из органической фазы по мере роста в ней содержания распределяемого вещества. [5]
Представление о гидратно-сольватном механизме экстракции комплексных кислот было развито в результате исследования систем главным образом с небольшими концентрациями кислот и относительно малоосновными органическими растворителями. Данные работы [323], в которой изучена экстракция НТ1С14 нейтральными фосфорорганическими растворителями ( S) ряда ТБФ - ТБФО в широком диапазоне CHTICU позволяют дополнить картину. Согласно им, протоны НТ1С14 способны извлекаться не толька в гидроксониевой форме, но и в форме с симметричной или близкой к ней водородной связью или в оксониевой форме. [6]
![]() |
Состав сольватов соляной кислоты при экстракции ТБФ по данным, разных авторов. [7] |
При экстракции по гидратно-сольватному механизму значительное количество воды в органической фазе влияет на коэффициенты активности всех компонентов. Можно ожидать, что именно гидратация ионов, ионных ассоциатов или соответствующих сольватов является основной причиной неидеальности органической фазы. Возможности методов будут проиллюстрированы ниже на примере хорошо изученных экстракционных систем, для которых традиционные методы приводят к существенным противоречиям. [8]
Как и при экстракции по гидратно-сольватному механизму, это приводит, с одной стороны, к невозможности написать точное выражение функциональной зависимости между D и определяющими его переменными, поскольку неизвестна корреляция между стехиометрически-ми коэффициентами воды в выражениях типа ( 2) и коэффициентами распределения воды. [9]
Как уже говорилось выше, соли комплексных кислот экстрагируются по гидратно-сольватному механизму. [10]
В частности, Ю.А. Золотое предложил теорию экстракции внутри-комплексных соединений, обосновал гидратно-сольватный механизм экстракции, разработал ряд методов разделения смесей металлов и концентрирования элементов, ввел понятие о гибридных методах анализа, написал труды Экстракция внутрикомплексных соединений и Экстракционное концентрирование ( совместно с Н.М. Кузьминым), развивает высокоэффективную жидкостную хроматографию. [11]
Поэтому, вероятно, извлечение в данном случае происходит также по гидратно-сольватному механизму. [12]
Она может быть образована в результате реакций присоединения ( по сольватному или гидратно-сольватному механизму), катионного или анионного обмена, а также различных сочетаний этих процессов. [13]
Уравнения (11.33) и (11.34) описывают равновесие и при извлечении неорганических соединений реагентами других классов по гидратно-сольватному механизму. Например, согласно диаграммам 1пР - У, при экстракции азотной кислоты Д2ЭГФК и ДБФК образуются гидратированные соединения S2 - HNO3 и S - HNO3, причем первое частично диссоциирует на ионы. [14]
При экстракции по ониевому ( оксониевому) механизму сильные кислоты переходят в органическую фазу, как и в случае гидратно-сольватного механизма, в ионной форме. Сила же межионных взаимодействий в экстрактах должна существенно изменяться при изменении концентраций экстра-гента и разбавителя вследствие изменения диэлектрической проницаемости среды. Это должно приводить, как и в выражении ( 4), к зависимости D от коэффициентов активности ионов в органической фазе. [15]