Cтраница 3
Выдвинуто два предположения относительно того, каким образом осуществляется миграция протона. Согласно одному из них, водород мигрирует как протон, удерживаясь при ионе за счет одновременно образующейся л-связи. Конфигурация иона с низшей энергией при такой миграции носит название л-комплекса. [31]
Увеличение степени дегидроксилирования поверхности кремнезема при повышенных температурах затрудняет миграцию протонов и связанное с этим процессом выделение молекул воды за счет гидроксильных групп поверхности. [32]
Экспериментально установлена тождественность четырех пир-рольных ядер, что допускает миграцию протонов между атомами азота. [33]
Далее в непредельном карбоний-ионе происходит внутримолекулярная перегруппировка, заключающаяся в миграции протона, после чего этот более стабильный карбоний-ион передает протон другому олефину, и в результате образуются диолефин и новый карбоний-ион. [34]
Углеводород I представляет собой удобную модель для изучения катализируемой основаниями аллильной миграции протона. Эта миграция происходит в сравнительно мягких условиях, что позволяет использовать для ее изучения различные растворители и основания. Равновесие между сопряженными ( II и III) и несопряженными ( I) компонентами аллильной системы сильно смещено в сторону сопряженных продуктов. Образующиеся продукты в условиях перегруппировки не способны к обмену водород - дейтерий. [35]
Ориентация определяется тем, что при данном расположении брома пространственно удобна миграция протона а-комплекса к атому кислорода ацетильной группы. [36]
При образовании межмолекулярных водородных связей в растворах довольно часто наблюдается явление миграции протонов из одной потенциальной ямы в другую. Метод ЯКР неоднократно применялся для исследования возможности таких движений в твердом теле, хотя вероятность их значительно меньше, чем в растворе. [37]
IX протопорфирин IX, C34H34N4O prototropy прототропия ( таутомерия, обусловленная миграцией протона в соединении) protoveratridine протовератридин, C32H51NO9 protoveratrine А протовератрин A, C4IH63NO14 protoveratrine В протовератрин В, С41Н63МО 5 protoverine протоверин, С27Н43МОЭ protoxide закись protoxide-oxide закись-окись proustite прустит, Ag3AsS3 provitamin А провитамин А, С40Н56 provitamin В провитамин В, С28Н44О provitamin D3 провитамин D3, C27H44O proxymetacaine фарм. [38]
Насколько нам известно, до сих пор не проведено прямых измерений частоты миграции протона в каком-либо комплексе с водородной связью OH - - N. В обзоре Грюнвальда [51] анализируется большое число косвенных данных о скоростях различных процессов, включающих чрезвычайно быстрый перенос протона. Однако в ИК-спектрах упомянутых выше комплексов карбоновых кислот с аминами эти полосы не уширены. Очевидно, столь большая частота может быть обусловлена либо очень низким потенциальным барьером, либо большой вероятностью туннелирования протона. Можно предположить, что в комплексах с сильной водородной связью OH - - - N осуществляются обе эти возможности. Действительно, образование сильной водородной связи должно стягивать сильно взаимодействующие молекулы, а это приводит к понижению и сужению барьера. [39]
Так же как и в случае ПАН, рост цепи сопряжения происходит путем ступенчатой миграции протона от иминной группы к соседней нитрильной, в результате чего образуются конденсированные частично гидрированные нафтиридиновые циклы и система сопряженных двойных связей С-N вдоль цепи сополимера. [40]
Рост толщины пленки осуществляется от электрода в глубь раствора за счет диффузии и миграции протонов из фазы двойного слоя. [41]
Это доказывает, что в циклическом димере происходит быстрая в шкале времен ЯМР миграция протонов между двумя эквивалентными положениями ( при медленном процессе сигнал представлял бь. [42]
Этот механизм отличается от обычной реакции полимеризации, катализируемой основаниями, только необходимостью миграции протона от атома азота к атому углерода при каждом акте присоединения. Второй механизм, предложенный Бреслоу, предполагает также нук-леофильное присоединение амидного иона к двойной связи, однако переход водорода может быть межмолекулярным, включающим первичную амидную группу другой молекулы мономера или ранее образовавшегося полимера. [43]
Карбонильные соединения находятся в равновесии с произподными винилового спирта, что связано с миграцией протона и перемещением двойной связи. У альдегидов и кетонов доля сдельной формы неизмеримо мала. [44]
При наличии потенциальной функции с двумя минимумами, естественно, возникает вопрос о частоте миграции протона в комплексе. [45]