Миграция - протон
Cтраница 4
Однако сополимер An m kBmCk отличается от обычных тем, что при данном составе благодаря миграции протонов и додецил-сульфат-анионов вдоль цепи и между цепями звенья А, В и С получают возможность обмениваться местами. [46]
Гротгусу, когда заряд проходит по цепи молекул води, связанных водородными связями, с миграцией протона. [47]
Гротгусу, когда заряд проходит по цепи молекул воды, связанных водородными связями, с миграцией протона. [48]
Суммируя имеющиеся данные, можно заключить, что пока мы не обладаем надежной информацией о скоростях миграции протона внутри комплексов с сильной водородной связью. [49]
Когда поверхность потенциальной энергии имеет два минимума, естественно возникает вопрос о высоте разделяющего их барьера и о скорости миграции протона между ними. Скорость перехода протона в принципе можно определить релаксационными методами, быстро смещая положение таутомерного равновесия путем изменения внешнего параметра и измеряя скорость релаксации системы. Однако в случае комплексов с водородной связью типа ОН - - N пока не известно ни одного примера успешного измерения такого рода. К такому же выводу приходят теоретики при расчетах скорости перехода протона в одномерных двойных потенциальных ямах с различными высотой барьера и расстоянием между ямами. Например, по данным работы [127], при достаточно реальном расстоянии, которое необходимо пройти протону, возможно эффективное туннелирование с частотой порядка 1013 сект1 даже через довольно высокий барьер - 5 ккал / молъ над нулевым ур овнем. [50]
Когда поверхность потенциальной энергии имеет два минимума, естественно возникает вопрос о высоте разделяющего их барьера и о скорости миграции протона между ними. Скорость перехода протона в принципе можно определить релаксационными методами, быстро смещая положение таутомерного равновесия путем изменения внешнего параметра и измеряя скорость релаксации системы. Однако в случае комплексов с водородной связью типа ОН - - N пока не известно ни одного примера успешного измерения такого рода. К такому же выводу приходят теоретикипри расчетах скоростипереходапротонаводно-мерных двойных потенциальных ямах с различными высотой барьера и расстоянием между ямами. Например, по данным работы [ 1271, при достаточно реальном расстоянии, которое необходимо пройти протону, возможно эффективное туннелирование е частотой порядка 1013 сек 1 даже через довольно высокий барьер - 5 ккал / моль над нулевым уровнем. [51]
 |
Спектры гидроксильных групп декатио. [52] |
Поскольку пиперидин может взаимодействовать с гидроксильными группами при комнатной температуре, считается возможным, что сильные основания способны вызвать миграцию протона и в отсутствие термических эффектов. [53]
Цвиттерионные формы, например ( 36), можно рассматривать как полученные из енольных форм, например ( 34), при миграции протона от атома кислорода к атому азота. Формы типа ( 35) лучше всего называть амидными, оксо - или карбонильными формами, но не кето-формами, так как у них отсутствуют кетонные свойства. [54]
Страницы: 1 2 3 4