Миграция - гидрид-ион
Cтраница 1
Миграция гидрид-иона может во многих случаях конкурировать со скелетной перегруппировкой. [1]
Доказано, что миграция гидрид-иона или алкильной группы вместе с двумя электронами связи происходит внутримолекулярно, т.е. эти группы не теряют контакта с остальными атомами молекулы и реакционная среда не участвует. [2]
Этот механизм альтернативен механизму, предполагающему миграцию гидрид-иона, который маловероятен при данном типе процесса. [3]
 |
Кинетические характеристики процессов полимеризации этилена на катализаторах на носителях. [4] |
Процессы спонтанного ограничения и передачи цепи на мономер сопровождаются миграцией гидрид-иона от р-углеродного атома к переходному металлу. Механический обрыв цепи при полимеризации этилена в присутствии катализаторов на носителях не имеет места, так как элементарный кристаллит формируется из полимера, образовавшегося на одном активном центре. [5]
Изучение температурной зависимости спектра позволяет определить скорости и активационные параметры миграций гидрид-ионов в норборнильном катионе. [6]
Важно отметить, что при этом движущей силой перегруппировки, как и миграции гидрид-иона в описанном выше случае дегидратации изоамилового спирта, является переход к энергетически более выгодному третичному катиону ( см. разд. В рассматриваемом случае перегруппировка сопровождается рассредоточением радикалов. Подобные перестройки углеродного скелета называются ретропинако липовыми перегруппировками. [7]
Важно отметить, что при этом движущей силой перегруппировки, как и миграции гидрид-иона в описанном выше случае дегидратации изоамилового спирта, является переход к энергетически более выгодному третичному катиону ( см. разд. В рассматриваемом случае перегруппировка сопровождается рассредоточением радикалов. Подобные перестройки углеродного скелета называются ретропинаколиновыми перегруппировками. [8]
При обсуждении р-эффекта было указано, что в случае а-ал-кильных комплексов может наблюдаться миграция гидрид-иона от - углеродного атома алкильной группы к атому металла, приводящая к промежуточному возникновению карбокатиона. Оба этих процесса известны для широкого ряда металлов и лигандов. Так, и IIsFefCOh, и НСо ( СО) 4 являются донорами протонов, но их кислотность быстро падает при замене СО на фосфи-новые или фосфитные лиганды [295-297]; так, НСо ( РВи3) 4 является донором гидрид-иона. В частности, присутствие фосфинов или арсинов может увеличивать эффективность катализатора в реакциях переноса гидрид-ио на. [9]
Миграция алкильных групп происходит, очевидно, по тому же механизму, что и миграция гидрид-иона в изобутил-катионе ( см. разд. [10]
Миграция алкильных групп происходит, очевидно, по тому же механизму, что и миграция гидрид-иона в изобутил-катионе ( см. разд. [11]
Другое объяснение, исключающее гипотетический ион ( V), заключается в том, что миграция гидрид-иона происходит в ионе тина IV после его образования. [12]
Другое объяснение, исключающее гипотетический ион ( V), заключается в том, что миграция гидрид-иона происходит в ионе типа IV после его образования. [13]
Механизм катиоииой полимеризации включает образование карбкатионов в качестве интермедиатов, которые претерпевают перегруппировки, связанные с миграцией гидрид-иона или алкильных групп. [14]
Дальнейшая реакция протекает внутри образовавшегося нового комплекса, причем гидроксильный ион атакует один из ненасыщенных углеродных атомов олефина с одновременной миграцией гидрид-иона к соседнему атому С и выделением металлического палладия. [15]
Страницы: 1 2 3