Cтраница 1
Миграция алкильной группы наступает, вероятно, исключительно быстро вслед за стадией отщепления Н2О, Вг - или N2 ( з рассмотренных случаях), а возможно, протекает даже одновременно с этой стадией, поскольку в соединениях, в которых карбониевьш атом углерода асимметричен, ион не успевает стать плоским и образовать рацемическую смесь. [1]
Миграция алкильной группы встречается гораздо реже, чем миграция водорода. Разрешенными по симметрии являются два пути реакции: с сохранением конфигурации мигрирующей алкильной группы, движущейся с одной стороны плоскости 71-системы, и с обращением конфигурации алкильной группы, но с переходом ее на противоположную сторону плоскости. [2]
Миграция алкильной группы, или атома галоида в суль-фокислоте, являющейся производным полиалкилбензола галоидзаыещенного полиэлкилбензола или полигалоидза-мещенного бензола, называется реакцией Якобсенэ. [3]
Миграция алкильных групп происходит, очевидно, по тому же механизму, что и миграция гидрид-иона в изобутил-катионе ( см. разд. [4]
Миграция алкильной группы наступает, вероятно, исключительно быстро вслед за стадией отщепления Н2О, Вг - или N2 ( з рассмотренных случаях), а возможно, протекает даже одновременно с этой стадией, поскольку в соединениях, в которых карбониевый атом углерода асимметричен, ион не успевает стать плоским и образовать рацемическую смесь. [5]
Миграция алкильной группы в о-комплексе может происходить [5] двумя путями. [6]
Миграция алкильной группы ( или атома галогена) наблюдается у сульфокислот при контакте их с серной кислотой. Миграция может быть как внутри -, так и межмолекулярной; в результате образуется соединение с рядом расположенными заместителями. Поэтому этот синтез ( обзор [63]) представляет интерес для получения ви-цинально замещенных алкилбензолов. Перегруппировка происходит только в случае тетра - или пентаалкилпроизводных; выходы часто очень хорошие. [7]
Миграция алкильной группы характерна для многих борорганических соединений, имеющих а-гетероатомный заместитель. [8]
Миграция алкильной группы в с-комплексе может происходить [5] двумя путями. [9]
Миграция алкильных групп относительно бензольного ядра легко происходит без изомеризации алкильной группы, и при низких температурах ( 0 - 50 С) на катализаторах А1С13 и А1Вг3 получается смесь равновесного состава. [10]
Обсуждение миграции алкильной группы осложняется таким дополнительным фактором, как стереохимия самой мигрирующей группы. Не вдаваясь в молекулярно-орбитальные аргументы, мы просто познакомим вас с результатами, которые были предсказаны теорией и подтверждены экспериментально. [11]
Легкость миграции алкильных групп уменьшается в ряду третичные вторичные первичные, причем у мигрирующего атома углерода сохраняется конфигурация. [12]
Легкость миграции алкильных групп убывает в ряду трет-бу-тил изопропил этил метил. [13]
Переалкилирование - миграция алкильной группы из одного органического соединения в другое, или замена в молекуле одной алкильной фуппы на другую. [14]
При этом обнаружена миграция алкильной группы, частично сопровождающаяся ее отрывом с образованием перфтораминов, содержащих меньшее число углеродных атомов, чем в исходном соединении. [15]