Cтраница 2
При этом обнаружена миграция алкильной группы, частично сопровождающаяся ее отрывом с образованием перфтораминов, содержащих меньшее число углеродных атомов, чем в исходном соединении. [16]
При этом обнаружена миграция алкильной группы, частично сопровождающаяся ее отрывом с образованием лерфтораминов, содержащих меньшее число углеродных атомов, чем в исходном соединении. [17]
Еще одним примером миграции алкильной группы к карбониевому углероду может служить катализируемая кислотами перегруппировка пинакона ( ср. [18]
Известны три типа миграции алкильных групп: перегруппировка зел-диметильных производных в 1 2-диметильные при взаимодействии с хинонами, обладающими высоким редого-потенциалом ( см. раздел V), аналогичная перегруппировка Пуи каталитическом дегидрировании ( см. стр. [19]
Наиболее общими типами миграций алкильной группы являются перемещение метильных групп в кольце и образование изомеров с прли-метилированным циклом из алкилциклопарафинов, содержащих более длинную боковую цепь, чем метил. Изомеры с полиметилированными циклами получаются в цис - и в транс-формах. Взаимное превращение цис - и транс-форм протекает очень легко. [20]
Аналогично р-гидридному элиминированию запрещена миграция алкильной группы от Й10 - металла к координированной карбонильной группе. Для Cu ( I), Au ( I) и Hg ( II) миграции такого типа неизвестны. Металлы, у которых доминирует р-орбитальное связывание, могут давать как fl - гидридное элиминирование, так и миграцию алкильной группы. Примером могут служить алюми-нийалкилы. [21]
Теперь рассмотрим [1,3] - миграцию алкильных групп. [22]
Фриделю-Крафтсу, связано с миграцией алкильных групп в конечном продукте реакции. Алкилирование толуола 2-хлорпропаиом и А1С1з в ацетонитриле при О С приводит к смеси: 63 % орто-цимола ( орото-изопропилтолуола), 25 % иора-цимола и 12 % лге / жг-пимола. Однако уже при 25 С в присутствии А1С1з ( 2 моля) и НС1 образуется только лгетз-изомер цимола. При растворении смеси трех изомерных цимолов в смеси безводной HF и ВРз уже через 10 мин образуется чистый мета-цимол. [23]
Под действием электронного удара возможна миграция алкильных групп в алканах, поэтому точно определить структуру изомерных алканов нельзя. [24]
В ходе этой реакции происходит миграция алкильной группы из молекулы одного ароматического соединения в молекулу другого углеводорода, например толуол образует бензол и ксилол. Насколько нам известно, некоторые компании серьезно изучали возможность промышленного применения реакций такого типа, но мы не располагаем данными ни об одной действующей установке, кроме установки для получения этилбензола рециклизацией диэтилбензола. Эта реакция похожа как на описанные выше реакции алкилирования, так и на рассмотренные в гл. В качестве катализаторов были исследованы HF - BF3, а также кислотные катализаторы, используемые при крекинге нефти ( гл. [25]
В ходе этой реакции происходит миграция алкильной группы из молекулы одного ароматического соединения в молекулу другого углеводорода, например толуол образует бензол и ксилол. Насколько нам известно, некоторые компании серьезно изучали возможность промышленного применения реакций такого типа, но мы не располагаем данными ни об одной действующей установке, кроме установки для получения этилбензола рециклизацией диэтилбензола. Эта реакция похожа как на описанные выше реакции алкилирования, так и на рассмотренные в гл. В качестве катализаторов были исследованы HF - BF3, а также кислотные катализаторы, используемые при крекинге нефти ( гл. [26]
Этот факт объясняется соотношением скорости миграции алкильной группы от атома лития или магния к положительно заряженному атому углерода в мгновенно образующихся координационных комплексах ( XLII и XLIII) к скорости перегруппировки с расширением циклопентанового кольца. [27]
Изомеризация циклопарафинов заключается не только в миграции алкильных групп, но также и в расширении и в сужении кольца. Взаимное превращение пяти - и шестичленного колец циклопарафинов является довольно общей реакцией. [28]
При изучении глубоко идущих перегруппировок, например миграции алкильных групп в углеводородах под действием кислот Льюиса, изотопы имеют большое значение в качестве индикаторов. В реакциях отщепления, где происхождение фрагмента неопределенно, проблема легко разрешается введением меченых атомов. [29]
Ацилирование по Фриделю - Крафтсу иногда сопровождается миграцией алкильных групп, связанных с ароматическим кольцом. [30]