Cтраница 3
Диаминоооединения, в которых аминогруппы расположены в различных ядрах, например 4 4 -диаминодифенил или бензи-дин, диазотируются в условиях, близких к условиям диазотиро-вания моноаминов. При этом получаются исключительно бис-диазосоединения. [31]
Нитрит щелочного металла, образующийся при омылении ароматических полинитросоединений, может быть обнаружен с помощью реакции Грисса - 9, которая заключается в диазотиро-вании сульфаниловой кислоты ( I) и азосочетании образующегося катионачдиазония ( II) с нафтиламином ( III) с образованием красного. [32]
Реакция основана на том, что при смешивании нитрита натрия, натриевой соли суль-фаниловой кислоты и а-нафтиламина красный краситель может образоваться только в кислой среде после реакции диазотиро-вания. [33]
Это условие необходимо для того, чтобы равновесие ион аммония ч амин не было смещено в сторону свободного амина ( хотя, как мы увидим ниже, способностью к диазотиро-ванию обладает именно он, а не его соль) вследствие его меньшей растворимости в воде. Наконец, отчетливо кислая среда не позволяет образовавшемуся диазосоединению реагировать с оставшимся в реакционной массе амином с образованием побочных продуктов - диазо-аминосоединений или аминоазосоединении. Однако общих правил о концентрации и количестве применяемой минеральной кислоты для реакции диазотирования не имеется. [34]
Второй компонент для получения I - бариевую соль п-метиламинобензоил - Ь - глу-таминовой кислоты ( VII) - синтезируют из п-аминобен-зоил - Ь - глутаминовой кислоты ( VIII) путем ее диазотиро-вания с последующей обработкой диазониевой соли раствором йодистого калия и конденсацией образующейся п-йодбензоил - Ь - глутаминовой кислоты ( IX) с метиламином в присутствии хлористого бария. При трехкомпонентной конденсации VI, 1 1 3-трихлорацетона ( X) и VII получают I. В этом случае процесс протекает с образованием большого числа побочных продуктов. Впоследствии был опубликован ряд других методов синтеза I, включая двухкомпонентные конденсации с использованием в качестве исходных веществ 6-хлор - 2 4-диамино - 5-нитро-пиримидина, l - N-окиси 2-амино - 3-циано - 5-хлорметилпира-зина, 2 4-диамино - 6-галогеноптеридинов; однако эти методы, как правило, многостадийны и основаны на использовании малодоступного и дорогостоящего сырья. [35]
Оксаминовый синий R ( В; ST 473) ( J-кислота - 5i - о-толи-дин - кислота Невиль - Винтера) красит в фиолетово-синий цвет, превращающийся в более прочный сине-фиолетовый при диазотиро-вании и обработке - нафтолом. [36]
Если учесть резонанс ( 20) - - ( 21), то можно легко понять, почему ос - и у-аминогруппы диазотируются с трудом. Диазотиро-вание представляет собой электрофильную атаку нейтральной молекулы [164], а электронная плотность на атоме азота а - и у-ами-ногрупп ниже, чем в анилине, и примерно такая же, как в дини-троанилине. [37]
Тщательно перемешивая жидкость с кусочками плавающего льда, очень быстро вливают в нее 7 г 100 / 0-ного натриевого нитрита в виде 20 / 0-ного раствора. Диазотиро-вание закончено, когда капля раствора диазония реагирует с иодо-крахмальной и конго-бумажками. [38]
Диазотиро-вание аминофенолов обычным способом дает соли гидроксибензолдиазония, однако в тех случаях, когда аминофенол плохо растворим в кислоте или легко окисляется, возникают определенные трудности. В других методиках используются оксиды азота в органических растворителях, нитрозилсерная кислота в концентрированной серной кислоте и производные азотистой кислоты. Кристаллические соли диазония были выделены при диазотировании солей аминофенолов в безводных условиях. [39]
Диазотиро-вание аминофенолов обычным способом дает соли гидроксибензолдиазония, однако в тех случаях, когда аминофенол плохо растворим в кислоте или легко окисляется, возникают определенные трудности. В других методиках используются оксиды азота в органических растворителях, нитрозилсерная кислота в концентрированной серной кислоте и производные азотистой кислоты. Кристаллические соли диазония были выделены при диазотировашш солей аминофенолов в безводных условиях. [40]
Исходным веществом является о-толуидин, получаемый обычно из о-нитротолуола. Диазотиро-ванием о-толуидина получают хлористый о-толилдиазоний. При действии на него цианистой медью Cu2 ( CN) 2 в растворе цианистого калия происходит разложение диазосоединения и образование нитрила. [41]
При сочетаниях диазосоединений с аминами промежуточными соединениями могут быть диазоаминосоединения, разлагающиеся при действии кислот на диазониевую соль и амин. При диазотиро-вании и азосочетании диазоаминосоединения образуются преимущественно при недостаточно минер альнокислои реакции среды и наличии избытка свободного ароматического ( первичного или вторичного) амина. [42]
При сочетаниях дназосоединений с аминами промежуточными соединениями могут быть диазоаминосоединения, разлагающиеся при действии кислот на дпазонпевую соль и амин. При диазотиро-вании и азосочетании диазоаминосоединения образуются преимущественно при недостаточно минеральнокислой реакции среды и наличии избытка свободного ароматического ( первичного или вторичного) амина. [43]
После часового размешивания осадок отфильтровывают я отжимают на фильтре. Анализируют пасту методом диазотиро-вания. [44]
Реакция образования солей диазония называется реакцией диазотиро-вания. [45]