Cтраница 3
Эта реакция довольно широко применяется для получения моно - и дифторан-трахинонов. По окончании диазотирова-ния реакционную смесь выливают на лед, при этом в зависимости от степени разбавления полученный сульфат диазония выпадает в осадок9 или переходит в раствор. [31]
После этого волокно промывают и обрабатывают при 40 С в новой ванне, содержащей 0 5 - 1 г / л препарата ТМС и 5 - 6 % от веса материала бета-оксинафтойной кислоты; В ванну добавляют серную кислоту до рН 3 - 4 и обрабатывают 10 мин при 40 С. Волокно промывают и проводят диазотирова-ние красителя на волокне в ванне, содержащей 2 г / л нитрита натрия и 3 мл / л серной кислоты плоти. [32]
Полученный раствор вливают в 30 мл концентрированной НС1, предварительно охлажденной в ледяной воде, при интенсивном перемешивании. Для исключения разогрева в процессе диазотирова-ния реакционную смесь охлаждают в ледяной бане. После перемешивания в течение 2 ч при 10 осадок соли диазония отфильтровывают. [33]
Диазосоединения почти никогда не выделяют в твердом виде ( это опасно из-за взрывчатости сухих диазосоединении), а используют непосредственно раствор для дальнейших превращений. Если же требуется выделить твердое диазосоединение, то диазотирова-ние ведут в органическом растворителе, например спирте, применяя в качестве источника азотистой кислоты амилнитрит CsHnONO и используя для подкисления уксусную кислоту. Затем диазосоединение осаждают эфиром. [34]
Диазосоединения почти Никогда не выделяют в твердом виде ( это опасно из-за взрывчатости сухих диазосоединений), а используют непосредственно раствор для дальнейших превращений. Если же требуется выделить твердое диазосоединение, то диазотирова-ние ведут в органическом растворителе, например спирте, применяя в качестве источника азотистой кислоты амилнитрит CsHuONO и используя для подкисления уксусную кислоту. Затем диазосоединение осаждают эфиром. [35]
Диазосоединения почти никогда не выделяют в твердом виде ( это опасно из-за взрывчатости сухих диазосоединений), а используют непосредственно раствор для дальнейших превращений. Если же требуется выделить твердое диазосоединение, то диазотирова-ние ведут в органическом растворителе, например спирте, применяя в качестве источника азотистой кислоты амилнитритСбНпОМО и используя для подкисления уксусную кислоту. Затем диазосоединение осаждают эфиром. В твердом виде Диазосоединения выделяют также в виде борфторидов ArN2BF4 или комплексов с солями тяжелых металлов. [36]
После того как азотистая кислота переведет соль амина в соль дйазония и останется в избытке, она окислит ион иода ( из йодистого калия) в свободный иод, который с крахмалом даст синее окрашивание бумаги. Таким образом, появление синего окрашивания иодкрахмальной бумаги укажет, что диазотирова-ние ароматического амина произошло полностью и в растворе присутствует избыточная свободная азотистая кислота. [37]
После того как азотистая кислота переведет соль амина в соль диазония и останется в избытке, она окислит ион иода ( из йодистого калия) в свободный иод, который с крахмалом даст синее окрашивание бумаги. Таким образом, появление синего окрашивания иодкрахмальной бумаги укажет, что диазотирова-ние ароматического амина произошло полностью и в растворе присутствует избыточная свободная азотистая кислота. [38]
Фодиман, основан на разделении волн, принадлежащих отдельным активным группам ( нитро - и азогруппам) и измерении их высоты. Содержание аминофенилазосалициловой кислоты может быть определено по той же полярограмме, но определение ее методом диазотирова-ния более точно. [39]
При диазотировании в присутствии хлоро - или бромоводо-родной кислот второе слагаемое в уравнении ( 10), характеризующее участие в реакции нитрозилгалогенидов, значительно больше в случае бромоводородной кислоты, хотя по активности нитрозилбромид уступает нитрозилхлориду. Это объясняется тем, что константа равновесия реакции образования нитрозилбромида приблизительно в 300 раз больше константы равновесия реакции образования нитрозилхлорида и доля участия в реакции нитрозилбромида становится выше; поэтому введение в реакционную массу солей бромоводородной кислоты, например КВг, всегда резко ускоряет диазотирова-ние. [40]
Стакан помещают в воздушную баню, нагретую до 30 - 35 С. Титруют 0 5 М раствором нитрита натрия. Конец титрования определяют по иодкрахмальной бумаге ( см. метод диазотирова-ния, стр. [41]
Через 2 - 3 мин взболтать содержимое колбы и при помощи йодкрахмальной бумаги определить конец диазотирова-ния. [42]
Сушат хлороформный экстракт над сернокислым натрием, фильтруют через складчатый фильтр и упаривают на ротационном испарителе. Хлороформ упаривают досуха, в колбу вносят 5 мл серной кислоты ( 1: 1) и проводят гидролиз, диазотирова-ние, азосочетание, как описано для растительной пробы. Количество гатнона в пробе определяют по градуировочному графику. [43]
Реакция проходит гораздо лучше при нагревании исходного вещества в течение нескольких часов в запаянной трубке при 100 со спиртовым аммиаком. Диазотирование полученных аминосоединений также производилось несколько иначе, чем описано у Годзона. В результате опытов оказалось, что 1-бром - 3-хлор - 4 6-динитробензол, полученный из диазотирован-ного и обработанного КВг и CuSO4 1-амино - З - хлор-4, 6-диншпро-бензола, не только имеет одинаковую температуру плавления с 1-хлор - 3-бром - 4 6-диншпробензолом, полученным диазотирова-нием и последующей обработкой Си2С12 1-амино - 3-бром - 4, 6-дини-тробензола, но также и различных кристаллических форм у них не обнаружилось: при кристаллографическом исследовании оба оказались идентичными. [44]