Микротактичность

Cтраница 1

Микротактичность образующихся макромолекулярных структур при различных условиях радиационного инициирования мы предполагаем рассмотреть в дальнейшем. [1]

Структура стереорегулярного поли-1 4-бутадиена [ 12291. a - цис-изотактнческип полимер. и - гракс-изотактический полимер. [2]

От микротактичности зависит также и степень кристалличности полимера после отжига. [3]

Определение микротактичности в цепях полипропилена методом поляризованных инфракрасных спектров, Высокомол. [4]

Понятие микротактичности относится в первую очередь к виниловым полимерам, в частности к а-олефинам. [5]

Данные по микротактичности ПММА, полученные при инициировании полимеризации индивидуальными органическими соединениями переходных металлов, еще раз подтверждают высказанное нами выше положение о необходимости дополнения результатов исследования микроструктуры другими независимыми данными, например по составу сополимеров и кинетике процесса. [6]

Структура стереорегулярного винилового полимера [ 12291. а - изотактического. б - синдиотактического. [7]

Другой тип микротактичности реализуется в полимерах, содержащих в основной цепи двойные связи или группы, способные к проявлению г ис-гранс-изомерии. Важнейшим представителем полимеров подобного рода является поли-1 4-бутадиен. [8]

Об определении степени микротактичности в изотактических образцах полипропилена, Высокомол. [9]

Для определения степени микротактичности рентгеноструктурный метод имеет, однако, более ограниченное значение. Для наблюдения четких дифракционных рефлексов необходимо наличие больших областей достаточно совершенного трехмерного порядка, что соответствует высокой степени стерео-регулярности отдельных молекул. Таким образом, применение дифракционного метода ограничено узкими областями вблизи изотактического и синдиотак-тического строения как крайних случаев. В пределах этих ограниченных областей может быть определена степень кристалличности, однако нельзя быть уверенным в том, что определяемая величина является равновесной. Всегда существует опасность того, что неблагоприятные кинетические условия при кристаллизации могут привести к совершенно ошибочной интерпретации результатов. [10]

Ряд методов определения микротактичности, основанных на прочих свойствах растворов, описан в других главах этой книги, поэтому здесь о них будет только упомянуто. Метод ЯМР высокого разрешения, примененный Бовеем и Тирсом [112, 113] при исследовании полиметилметакрилата, позволил получить наиболее детальную информацию о распределении диастерео-изомерных форм. Миллер, Брей и Батлер [114] использовали этот метод для изучения микроструктуры полиметакрилового ангидрида, для чего предварительно полимер был подвергнут гидролизу и этерификации. Если в мономерном звене содержится а-водородный атом, то возрастает вероятность расщепления линий спектра в результате спин-спинового взаимодействия, что осложняет спектры и затрудняет их интерпретацию. Бовей, Андерсон и Дуглас [119] недавно показали, что применение метода спинового расщепления приводит к однозначному отнесению пиков при исследовании поливинилхло-рида. [11]

Особенно заметно влияние микротактичности. Так, образование ангидридов из полиакриловой к-ты разной микроструктуры облегчено для изотактического полимера н затруднено для синдиотактического. Дегидро-хлорированио поливинилхлорида и циклизация поли-акрилоиитрила осуществляются значительно легче и с большей степенью превращения в полимерах синдиотак-тич. [12]

Особенно заметно влияние микротактичности. Так, образование ангидридов из полиакриловой к-ты разной микроструктуры облегчено для изотактического полимера и затруднено для синдиотактического. Дегидро-хлорирование поливинилхлорида и циклизация поли-акрилонитрила осуществляются значительно легче и с большей степенью превращения в полимерах синдиотак-тич. [13]

При количественных измерениях микротактичности для полос типа I необходимо измерять асимметрию контура, ( например, интегрирование полосы [92]), а для отнесения полос этого типа можно использовать спектры низкомолекулярных модельных соединений [95] или мономеров. Полосы типа II спектроскопически наиболее просты для измерений ( измерение Av), однако для калибровки необходимо использовать стереоблок-сополи-мер. Полосы типа III часто используют для измерений стереорегулярности при помощи соотношения оптических плотностей расщепленной пары, причем для калибровки необходим полимер высокой стерической чистоты. Однако минимальная длина последовательности, с которой начинается образование полимерной спирали, обычно не известна, что вносит некоторую неопределенность. [14]

При определении степени микротактичности поливинилхлорида в качестве внутреннего стандарта была выбрана полоса v ( CH) при 2970 см 1, нечувствительная ни к изменениям кристалличности, ни к изменениям микротактичности. [15]

Страницы: 1 2 3 4