Cтраница 3
![]() |
Плоскостное изображение макромолекул стереоизомерных полимеров. [31] |
Стереоизомерия, названная Натта [35] микротактичностью, обусловливается различным пространственным расположением заместителей X. [32]
Метод ЯМР позволяет измерят: - микротактичность с очень большой точностью, не даваемой ни одним другим методом. Другое интересное применение ЯМР для анализа ближнего порядка в цепях относится к сополимерам. Спрашивается, как распределены компоненты в сополимере, вполне ли хаотически или же они склонны образовывать блоки. Этот вопрос не мог быть разрешен с помощью старой экспериментальной техники. ЯМР-спектроско-пия позволяет решать и подобные задачи. [33]
Наиболее распространенным способом установления конфигурации и микротактичности полимеров в растворах является метод ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. Вследствие различной геометрической конфигурации изотактических и синдиотактических цепных молекул окружение ядер, на которых происходит ое-зонансное поглощение, различно, что обусловливает разницу в значениях химических сдвигов. [34]
![]() |
Полосы в спектре зигзагообразной конформации сикдиотактическою полипропилена и распределение потенциальной энергии колебаний ( %. [35] |
Описан ряд ПК-спектральных методов определения степеней микротактичности и кристалличности полипропилена. Все структурно-чувствительные полосы полипропилена являются полосами регулярности. [36]
При более высоком содержании хлора влияние микротактичности перекрывается стерическими препятствиями, связанными с присутствием структур - СН2 - СНС1 - СС12 -, - СНС1 - СНС1 - СС12 -, - СНС1 - СНС1 - СНС1 -, - СН2 - СНС1 - СНС1 - или - СНС1 - - СН2 - СС12 - в цепи ХПЭ. [37]
![]() |
Зависимость энергии активации термодеполимеризации образцов шлиметилмет-акрилата различной микроструктуры от степени конверсии. [38] |
Уже из этих примеров видно влияние микротактичности полимера на кинетику его химических превращений. Еще один пример, который подтверждает это положение. Видно, что атактический полимер деструктируется быстрее, чем изотактический и синдиотактический. [39]
I - 40 происходит дифференциация анаморфоз по микротактичности, причем угол наклона анаморфоз уменьшается в ряду Фгт; Фпт - Фдэ - На этой стадии хлорирования преимущественно идет замещение атомов водорода, расположенных в хребте цепи, и А-пп становится чувствительной к стереорегулярности цепи. [40]
В первом из рассмотренных случаев информация относительно микротактичности была получена для атактических, а во втором - для изотактических образцов. [41]
Как видно из приведенных выше рассуждений, микротактичность может быть оценена как на основе кинетических данных, так и путем исследования полученного полимера. Другими словами, изучение структуры макромолекулы позволяет делать выводы о кинетике и механизме образования полимера. [42]
![]() |
Связь между параметрами микротактичности Л ( ДЯ. [43] |
Таким образом, влияние КО на параметры микротактичности ПММА, по-видимому, может рассматриваться как одно из проявлений влияния среды ( растворителей) на микроструктуру цепи при радикальной полимеризации. [44]
Из приведенных графиков видно, что даже при одинаковой микротактичности в различных образцах - значения средних длин непрерывных последовательностей, а также ширины распределения последовательностей по длинам, могут существенно различаться. [45]