Микротактичность

Cтраница 2

При количественных исследованиях микротактичности полимерных образцов возникают более сложные задачи. [16]

Под степенью стереорегулярности ( микротактичности) понимают отношение числа изо - и синдиотаятических изомеров в цепи к общему числу мономерных звеньев. [17]

В других работах [508, 1215, 1351] микротактичность определяли с помощью полос колебаний б ( СН2), положение которых зависит от конформации групп соседних к метиленовои. [18]

Метод ЯМР позволяет измерять микротактичность с очень большой точностью, не даваемой ни одним другим методом. Другое интересное применение ЯМР для анализа ближнего порядка в цепях относится к сополимерам. Спрашивается, как распределены компоненты в сополимере, вполне ли хаотически или же они склонны образовывать блоки. Этот вопрос не мог быть разрешен с помощью старой экспериментальной техники. ЯМР-спектроско-пия позволяет решать и подобные задачи. [19]

Интерес представляет прежде всего микротактичность полимера. Он основан на переводе полиметакриловой кислоты в тюлиметилметакрилат с помощью метилирования с последующим спектроскопическим исследованием полиметилметакрилата. Сравнение значений степени микротактичности, определенных по ИК - и ЯМР-спектрам, показало их хорошее соответствие. [20]

Влияние молекулярного веса и микротактичности полимера на характер кривых растяжения детально изучено 31 также для поли-бутена-1. С возрастанием молекулярного веса наблюдается обычная картина деформационного поведения, описанная выше, причем наибольшее влияние оказывает не микротактичность, а молекулярный вес полимера. [21]

Значительные ошибки при оценке микротактичности могут иметь место при работе с полимерами, молекулы которых имеют длинные боковые группы. Такие полимеры, несмотря на стереоре-гулярность макроцепи, или совсем не кристаллизуются, или кристаллизуются с большим трудом и не образуют достаточно длинных регулярных спиралей. Осторожный отжиг в присутствии малых количеств растворителя или набухающего агента вызывает в спектре таких полимеров увеличение интенсивности полос стереорегулярности. Микротактичность лучше определять, предварительно переведя аморфный полимер в кристаллический путем химического превращения без изменения структуры основной цепи. [22]

Различия в значениях степени микротактичности, определенной разными методами, связаны с тем, что эти методы неодинаково чувствительны к длине блока. Однако следует иметь в виду, что при экстракции захватываются также и короткоцепные изотактические молекулы. Поэтому в ИК-спектре экстракта могут быть очень слабые полосы, относящиеся к изотактическому полимеру. Таким образом, ИК-спектроскопия экстракта позволяет определить лишь нижний предел величин степени микротактичности. При спектроскопическом определении необходимо путем отжига полимера перевести по возможности все изотактические цепи в конформацию регулярной спирали. [23]

Уменьшение ф с увеличением микротактичности, наблюдаемое у поли-метакрилатов, означает уменьшение жесткости боковых групп при перестройке структуры цепи из атактической в стереорегулярную. [24]

Структура стереорегулярного поли-1 4-бутадиена [ 12291. a - цис-изотактнческип полимер. и - гракс-изотактический полимер. [25]

На практике чаще всего определяют микротактичность, связанную с длиной блока макромолекулы. [26]

При сополимеризации винилацетата с винилхлоридом микротактичность поливин илхлоридных блоков изменяется. [27]

Вывод о том, что микротактичность стереоспецифических полимеров определяет их фивические свойства, является достаточно тривиальным, однако столь же естественным представляется предположение о существовании однозначной корреляции между микротактичностью и другими, более макроскопическими величинами. В этой связи было бы желательным установить связь между каким-либо макроскопическим физическим свойством полимера и одним из параметров, которые, как было показано в предыдущих разделах, позволяют описывать основные механизмы, контролирующие реакцию роста полимерной цепи. Например, вместо того, чтобы пытаться установить, какая именно мольная доля той или иной диады влияет на кристалличность полимера, более целесообразно, по-видимому, выяснить, какой должна быть непрерывная длина последовательности из таких диад для того, чтобы образовалась кристаллическая структура. [28]

Результаты, полученные при изучении микротактичности, заставили пересмотреть ранее предложенное стереохимическое строение ряда полимеров и механизм их образования. Кроме того, они показали, что наряду с изотактическими н синднотактическими полимерами, являющимися крайними случаями, существуют промежуточные формы с той или иной степенью стереорегулярности. [29]

Наиболее эффективным методом экспериментального определения микротактичности реальных полимеров является ядерный магнитный резонанс ( ЯМР) высокого разрешения. Поскольку детальное изложение всех особенностей данного метода относится к области структурной химии полимеров, ниже мы дадим лишь основные определения, которые понадобятся нам при дальнейшем обсуждении. [30]

Страницы: 1 2 3 4