Cтраница 3
В реакции ( 16.1 г), так называемой реакции Гомбер-га, используют в качестве - источника радикалов соли диазония, полученные диазотированием анилина азотистой кислотой. Сильное основание превращает соль диазония ( обычно хлорид) в ковалентный диазогидрат, который при деструкции дает фенильные радикалы. Вся система гетерогенна: соль диазония превращается в гидроокись в ( Водной фазе, а ковалентная диазогидроокись диффундирует в органический слой, разрушается, и все это приводит к фенилированию органического субстрата. Даже, если выходы составляют от 10 до 40 % и реакционная масса осмоляется, реакция представляет интерес из-за доступности исходных материалов. [31]
Производство состоит из четырех основных операций: 1) диазотирование п-нитроани-лина; 2) сочетание n - нитродиазобензола с Аш-кислотой; 3) диазотирование анилина и 4) сочетание диазобензола с моноазокрасителем. [32]
Количество минеральной ( соляной, серной или фосфорной) кислоты, потребное для осуществления реакции диазотирования, зависит от основности амина. Для диазотирования анилина обычно берут кислоту в количестве не менее 2 5 экв на 1 экв амина и 1 экв нитрита натрия. Однако роль кислоты этим не исчерпывается. Из ыток кислоты требуется для активации азотистой кислоты ( уравнение 2), причем чем ниже основность амина, тем важнее получить наиболее активный агент диазотирования, катион нитрозония, и тем больший избыток минеральной кислоты требуется. Тринитроанилин, например, диазотируют в концентрированной серной или фосфорной или ледяной уксусной кислоте. [33]
Количество минеральной ( соляной, серной или фосфорной) кислоты, потребное для осуществления реакции диазотирования, зависит от основности амина. Для диазотирования анилина обычно берут кислоту в количестве не менее 2 5 экв на 1 экв амина и 1 экв нитрита натрия. Однако роль кислоты этим не исчерпывается. Избыток кислоты требуется для активации азотистой кислоты ( уравнение 2), причем чем ниже основность амина, тем важнее получить наиболее активный агент диазотирования, катион нитрозония, и тем больший избыток минеральной кислоты требуется. Тринитроанилин, например, диазотируют в концентрированной серной или фосфорной или ледяной уксусной кислоте. [34]
Диазоаминобензол, С6Н5 - - NN - NHC6H5 - коричневато-желтый порошок, допускается включение растирающихся комочков. Получают при диазотировании анилина нитритом натрия в кислой среде и последующем сочетании образовавшегося диазобен-зола с избыточным анилином. [35]
Диазоаминобензол, С6Н5 - N N - NHC6H5 - коричневато-желтый порошок, допускается включение растирающихся комочков. Получают при диазотировании анилина нитритом натрия в кислой среде и последующем сочетании образовавшегося диазобензола с избыточным анилином. [36]
Реакция идет с промежуточным превращением иона диазония в радикал. Поэтому попытка получить 3-метилбифенил диазотированием анилина и последующим взаимодействием бензолдиазония с толуолом оказывается неудачной. В полном соответствии со свободнорадикальным механизмом эта реакция арилирования не является региоселективной. Изомер присутствует в реакционной смеси, наряду с о - и п-метилбифенилами. [37]
Такой триазен образуется, например, в том случае, если при диазотировании анилина взято слишком. [38]
Синтез первого был осуществлен сочетанием соли диазония с меченным N15 анилином, а второй был синтезирован диазотированием анилина, меченным N15 нитритом натрия, и сочетанием полученной соли диазония с обыкновенным анилином. Меченые триазены подвергались изомеризации при нагревании в уксусной кислоте в аминоазобензол, в котором аминогруппа диазоти-ровалась и образовавшаяся соль диазония разлагалась в присутствии гидрохинона. [39]
Обычными методами синтеза этих циклических систем служат реакции замыкания циклов. Бензотриазолы могут быть получены из тех же исходных соединений диазотированисм и последующей циклизацией солей диазония. Индазолы синтезируют аналогичным образом: диазотированием анилинов, содержащих орто-угле-родные заместители. [40]
Приготовляют в отделыной пробирке раствор солянокислого диметил анилин а, для чего к 3 - 4 каплям диметиланилкна прибавляют 1 - 2 мл воды и по каплям 10 % соляной кислоты до полного растворения. Охлаждают раствор я добавляют к нему ранее полученный раствор соли хлористого фенилдиазония ( см. опыт Диазотирование анилина), а затем 2 - 3 мл насыщенного раствора уксуснокислого натрия до образования желтого осадка. [41]
В пробирку помещают 1 каплю анилина, 5 капель соляной кислоты и кусочек льда. По одной капле, постоянно встряхивая содержимое пробирки, добавляют 5 капель раствора азотистокислого натрия. Если диазотирование анилина закончено, то на иодкрахмальной бумаге появляется голубое пятно, указывающее на наличие свободной азотистой кислоты в растворе. Пробу повторяют через минуту, не добавляя раствора нитрита. Если голубое пятно сохранилось, реакция диазотирования окончена. Если пятно исчезает, добавляют еще 2 капли раствора азотистокислого натрия и делают повторную пробу с иодкрахмальной бумагой. [42]
Этот раствор охлаждают до 30 - 40 и прибавляют примерно 50 г льда, после чего выделяется часть солянокислой соли. Затем при хорошем перемешивании добавляют еще раз 23 мл соляной кислоты, которую предварительно разбавляют небольшим количеством воды. При этом выделяется еще больше соли, после этого быстро, в течение 10 сек. Температура достигает 10 - 12 и раствор должен за 1 мин. При более низкой температуре последние следы сернокислого бензидина часто исчезают лишь через 8 - 10 мин. Испытывают на конго - и нитритную бумажки. Раствор почти нейтрален, но в этом случае не образуется диазоаминосоединения, как это происходит при диазотировании анилина. [43]