Cтраница 4
Интересно отметить разработанный Франком метод [86], при котором ткани одежды пропитывались лейкооснованием, а затем проводилось анодное окисление. Нет сомнений, что окисление лейкосоедине-ний происходит через образование свободных радикалов. Это было установлено химическим путем Михаэлисом и др. [88], которые показали, что органические красители окисляются в две стадии. То же явление было обнаружено и на поверхности электрода. Исследования с вращающимся платиновым микроэлектродом показали, что при электролизе лейкосоединений кристаллического фиолетового или малахитового зеленого в концентрированном водном растворе соляной кислоты происходит переход только одного электрона. [46]
За последние 10 - - 15 лет показано, что вместо капельного ртутного электрода можно с успехом использовать твердые микроэлектроды из платины, серебра и различных амальгам. Твердые микроэлектроды, из которых наибольшее применение получил платиновый микроэлек-трод, имеют ряд преимуществ по сравнению с капельным ртутным электродом. Наиболее важным преимуществом платинового микроэлектрода является возможность анодной поляризации вплоть до потенциала выделения кислорода ( - 1 446 в относительно насыщенного каломельного электрода, в то время как капельный ртутный электрод из-за легкой окисляемое ртути возможно поляризовать анодно только до потенциала - 0 646в относительно насыщенного каломельного электрода. Ввиду этого платиновые микроэлектроды имеют особенную ценность при изучении реакций окисления. Основным недостатком всех твердых микроэлектродов ( которым капельный ртутный электрод не обладает) является сравнительная легкость физического и химического изменения поверхности твердого микроэлектрода в процессе электролиза, что может привести к получению невоспроизводимых результатов. С целью избежать изменения поверхности и создать условия для свободной диффузии растворенного вещества к поверхности микроэлектрода было сконструировано много типов твердых микроэлектродов. Для обеспечения свободной диффузии чаще всего используют движущиеся микроэлектроды. Электрод представляет собой платиновую иглу длиною 3 2 мм и диаметром 0 5 мм, вращающуюся с постоянной скоростью 600 - 1300 об / мин. Значительно более простую конструкцию вращающегося платинового микроэлектрода предложили Е. М. Скобец и Качерова18, которые использовали для вращения электрода моторчик Уоррена на 60 об / мин. [47]