Cтраница 3
Бомба помещается в паровую баню; давление поднимается до максимума и становится постоянным, как показывает манометр, до тех пор, пока не начнется окисление. [31]
Пробирку погружают в этилеигликолевую паровую баню с температурой 197 на 0 5 - I час; в течение этого периода кнслота плавится н происходит энергичное выделение вочы. Опустив газоподводящую трубку в расплав кислоты, пропускают медленный ток азота. Большое количество волы и немного циклического димсра спюниется в течение следующих 70 - 80 мин. Необходимо нагревать отводную трубку, чтобы избежать затвердевания в ней димера Расплав полимера становится мутным н начинает кристаллизоваться. Конденсационную пробирку быстро переносят в нафталиновую паровую баню ( 218) н наг енают 3 - 4 часа. При этом давление не должно превышать I мм. Непрерывно через расплав пропускают медленный ток азота. На этой стадли реакции полимер может в какой-то степени приобрести окраску, В конце этого периода расплав становится очень вязким и может частично затвердеть. Пробирку вынимают нз бани и охлаждают до комнатной температуры в вакууме. Затем давление повышают до атмосферного и полимер вынимают, разбив пробирку. Порошок помешают в круглодонную колбу, снабжгнн ю стеклянной пропеллерной мешалкой н отводом к вакуумной линии, и нагревают на паровой бане при 218 и в вакууме не более 1 0 мм, непрерывно перемешивая порошок. Поликонденсацню в твердом состоянии продолжают не менее 8 час Чтобы получить высокомолекулярный полимер, эту стадию иолнконденсации необходимо проводить очень тщательно. Цвет полученного полимера может варьировать от рыжевато-коричневого до темно-коричневого. Полимер медленно деструктнрует при контакте с растворителем. Определение вязкости раствора необходимо производить возможно быстрее после приготовления раствора. Ил расплава полиэфира при 240 можно формовать прозрачные жесткие пленки, которые обладают меньшей вязкостью раствора, чем исходный полимер, что свидетельствует о деструкции полимера. [32]
Упаривают хлороформ на паровой бане до 5 - 10 мл. Переносят количественно с двумя 5-миллилитровыми порциями чистого хлороформа в пробирку и упаривают почти досуха на водяной бане. Остатки хлороформа отгоняют при пониженном давлении и комнатной температуре. [33]
Колбу нагревают на паровой бане в вытяжном шкафу. Когда гидрат окиси бария растворится в своей кристаллизационной воде, пускают в ход мешалку и к раствору в течение 40 мин. Температуру во время прибавления и в течение дальнейших 40 мин. Затем смесь фильтруют с отсасыванием, осадок возвращают в колбу, приливают к нему 500 мл горячей воды и смесь нагревают и перемешивают в течение 20 мин. Углекислый барий отфильтровывают и процесс промывания повторяют еще один раз со второй порцией горячей воды в 500 мл. Соединенные вместе фильтраты и промывные воды упаривают в вакууме на паровой бане ( примечание 2) до тех пор, пока не начнет выделяться твердое вещество. [34]
Смесь нагревают на паровой бане при помешивании до образования гомогенной суспензии. Нагревание продолжают до удаления растворителя, а помешивание прекращают при загустевании смеси, поскольку возможное дробление приводит к образованию большого числа частиц размером менее 60 меш. Вместо этого смешивание производят, опрокидывая и вращая стакан. После удаления хлороформа вещество готово для засыпки в колонку. [35]
Выпаривают досуха на паровой бане. КОН, выпаривают досуха и повторяют эту обработку третий раз. КОН, фильтруют, если это необходимо, затем охлаждают до комнатной или более низкой температуры и добавляют реактив. [36]
Смесь нагревают на паровой бане в течение 8 мин. Для осаждения избытка йодистого натрия добавляют сухой бензол и смесь фильтруют. Через фильтрат пропускают в течение 3 мин. [37]
Смесь нагревают на паровой бане до 90 и через суспензию в течение 2 час. После удаления избытка сероводорода кипячением раствора пятисернистую сурьму собирают на фильтре и промывают горячей водой. К фильтрату добавляют 0 2 г поташа, после чего его фильтруют через тонкий слой инфузорной земли. [38]
Нагреванием смеси на паровой бане до 35 - 40 С осадок растворяют, раствор фильтруют через диатомовую землю для освобождения от примеси нерастворимых черных солей закиси ртути. Фильтрат насыщают углекислотой и к полученному раствору 4-гидр-оксимеркурпроизводного прибавляют раствор, содержащий 2 4 г ( 0 04 моля) хлористого натрия в 10 мл воды. Полученный раствор охлаждают и вновь насыщают углекислотой. Выкристаллизовавшийся продукт дает II 6г ( 0 022 моля) 4-хлормеркур - 5-метокси - 1 2-ди-карбамилгексагидропиридазина. Сырой продукт очищают растворением в растворе 0 9 г ( 0 022 моля) едкого натра в 100 мл воды при 3 С. Раствор фильтруют и фильтрат охлаждают и насыщают углекислотой. Выделившийся осадок промывают абсолютным спиртом и эфиром, сушат в вакууме. [39]
Смесь нагревают на паровой бане до тех пор, пока твердые компоненты не растворятся и пока раствор не начнет слабо кипеть. В кипящий раствор пропускают через счетчик пузырьков непрерывный ток сероводорода ( примечание 3), не прекращая нагревания в течение 25 час. После этого доступ газа прекращают, обратный холодильник заменяют на обращенный вниз и растворитель вместе с небольшим количеством непрореагировавшего метилакрилата отгоняют из смеси на паровой бане. К остатку в колбе прибавляют около 200 мл эфира и 400 мл воды и после тщательного перемешивания разделяют слои. Водный слой промывают четырьмя порциями эфира по 50 мл и эфирный раствор присоединяют к эфирному слою. Соединенные вместе эфирные вытяжки сушат над безводным сернокислым натрием, после чего эфир отгоняют на паровой бане, а остаток перегоняют в вакууме. [40]
При нагревании на паровой бане темно-зеленый раствор в течение нескольких минут становится оранжевым. [41]
Смесь нагревают на паровой бане до температуры кипения, причем в течение этого времени твердое вещество полностью растворяется. Прибавление ведут со скоростью 4 мл в мин. Перемешивание и нагревание продолжают в течение еще 2 час. Тогда перемешивание прекращают, а смесь нагревают при температуре кипения в течение еще 14 час. [42]
Растворитель отгоняют на паровой бане, а-последние следы его удаляют в вакууме при 10 - 30 мм. К колбе присоединяют хлоркальциевую трубку и содержимому колбы дают охладиться. Препарат после измельчения его шпателем переносят в склянки и герметически закрывают для предохранения от влаги. Выход вещества, имеющего белую или сероватую окраску, составляет 394 - 418 г ( 80 - 85 % теоретич. [43]
Эфир отгоняют на паровой бане, а остаток перегоняют в вакууме. [44]
При нагревании на паровой бане приготовляют раствор 46 г ( 0 078 моля) 1 2 3 4-тетра-ацетил - 6-трифенилметил - ( 3-й-глюкозы в 200 мл уксусной кислоты. Раствор охлаждают до температуры примерно 10, прибавляют к нему 18 мл насыщенного раствора сухого бромистого водорода в уксусной кислоте и взбалтывают реакционную смесь около 45 сек. Образовавшийся в результате реакции трифеиилбромметан отфильтровывают в один прием и фильтрат немедленно выливают в сосуд, содержащий 1 л холодной воды. Тетраацетат извлекают 250 мл хлороформа; хлороформенные вытяжки промывают четыре раза ледяной водой и сушат над безводным сернокислым натрием. Осушитель отделяют и хлороформ выпаривают в вакууме при комнатной температуре. К оставшейся сиропообразной массе приливают 100 мл абсолютного эфира и потирают стенки колбы стеклянной палочкой, что приводит к немедленной кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают и очищают, для чего их растворяют в минимальном количестве хлороформа и прибавляют к раствору абсолютный эфир до начала кристаллизации. [45]