Минимум - емкость
Cтраница 4
 |
Зависимость дифференциальной емкости ртутного электрода от потенциала в растворах хлористого калия различной концентрации ( потенциал - по стандартному водородному электроду. [46] |
Здесь диффузность двойного слоя невелика. Но в более разбавленных растворах наблюдаются минимумы емкости, отвечающие точке нулевого заряда, как это и следует из общих соображений. [47]
В работе [1 ], на основании данных измерения зависимости емкости двойного электрического слоя ( Сд с) от потенциала в цианистых электролитах серебрения, было высказано предположение, что серусодержащие вещества адсорбируются на поверхности металла по двум различным механизмам. Экспериментально было найдено [1], что минимум емкости вблизи ф з ( или при более положительных потенциалах для веществ анионного типа) сохраняется в молекуле добавки при замене атома серы на кислород. Однако второй минимум при такой замене исчезает. Он отсутствует также для веществ, содержащих вместо сульфидной серы суль-фогруппу. В связи с этим был сделан вывод, что появление второго максимума адсорбции связано с образованием химической связи за счет свободной пары электронов атома серы. [48]
Здесь диф-фузность двойного слоя невелика. Но в более разбавленных растворах наблюдаются минимумы емкости, отвечающие точке нулевого заряда, как это и следует из общих соображений. [49]
В разбавленных растворах наблюдается минимум емкости вблизи точки нулевого заряда. При увеличении концентрации емкость в области минимума возрастает и, начиная с некоторой концентрации, минимум емкости исчезает. [50]
Важным направлением усовершенствования предложенной программы может быть эффективное использование емкости памяти системы. Так как значительная часть рабочего пространства не используется, особенно после окончания обучения, для представления этих областей необходим минимум емкости памяти. Некоторые методы реорганизации пространства измерения [8, 9] могут быть включены в логику рассмотренной выше обучающейся программы. Реорганизация может основываться на некоторых макроскопических наблюдениях, проводимых при начальной работе системы. Однако нужно заметить, что информация, введенная в память с помощью экстраполяции, или предполагаемые соотношения между переменными не являются на самом деле изученной информацией в смысле обучающейся программы, рассмотренной выше. Таким образом, сходимость процесса, включающего в себя подобного рода модификации, не может быть обеспечена, пока основная схема обучения осуществляет основную часть управления. Рассмотренные эксперименты показывают, что программа обучения может корректировать любую ошибочную информацию, которая окажется в памяти системы в результате прошлой работы. [51]
 |
Зависимость потенциалов минимума емкости от состава сплава. [52] |
Для галлия и некоторых сплавов были проведены подобные измерения. Оказалось, что с увеличением температуры емкость в минимуме увеличивается, ветви кривых емкости идут более круто, а потенциалы минимумов емкости сдвигаются в положительную сторону. [53]
Это подтверждает предположение [2], что значение емкости двойного электрического слоя в расплаве определяется главным образом природой расплавленной солн и мало зависит от природы металла. Добавка сурьмы к галлию приводит к довольно резкому смещению потенциалов минимума в по - ложительную сторону, что, вероятно, связано с большой поверхностной активностью Sb по отношению к галлию. При дальнейшем увеличении концентрации сурьмы в сплаве потенциалы минимумов емкости изменяются практически линейно. [54]
Этот минимум связан с минимумом емкости диффузного слоя, наблюдающимся при потенциале нулевого заряда, если электролит симметричен. При концентрациях, значительно превышающих 0 01 н, минимум емкости выражен нерезко и по этой причине точное определение его положения затруднено. [55]
Хотя кривые емкости в рассмотренных системах сходны ( особенно в водных и метанольных системах), горбы емкости в водных и неводных растворах не связаны. Так, в водевириаль-ная изотерма приводит к предельному значению емкости внутреннего слоя, которая только слегка изменяется вследствие нелинейности зависимости In P от заряда. Следовательно, появление горба в водных растворах обусловлено в основном эффектом минимума емкости диффузного слоя в максимуме электрокапиллярной кривой. В растворах же метанола и формамида происхождение горба связано с изгибом изотермы адсорбции. [56]
Минимум исчезает с увеличением концентрации раствора. Гилеади и соавторы объяснили тем, что в опытах других исследователей на изучаемых электродах присутствовали атомы водорода, и показали, что умышленное покрытие атомами водорода платинового электрода смещает минимум емкости к более отрицательным значениям. Изменения частоты в работе Гилеади и др. [395] были, однако, недостаточны для исключения минимумов емкости. [57]
 |
Зависимость дифференциальной емкости ртутного электрода от потенциала в растворах хлористого калия различной концентрации ( потенциал - по стандартному водородному электроду. [58] |
Экспериментальные данные вполне подтверждают эти соображения. На рис. 74 приведено несколько кривых, полученных на ртутном электроде в растворах хлористого калия различной концентрации. Здесь диффузность двойного слоя невелика. Но в более разбавленных растворах наблюдаются минимумы емкости, отвечающие точке нулевого заряда, как это и следует из общих соображений. [59]
Минимум исчезает с увеличением концентрации раствора. Гилеади и соавторы объяснили тем, что в опытах других исследователей на изучаемых электродах присутствовали атомы водорода, и показали, что умышленное покрытие атомами водорода платинового электрода смещает минимум емкости к более отрицательным значениям. Изменения частоты в работе Гилеади и др. [395] были, однако, недостаточны для исключения минимумов емкости. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5