Cтраница 5
В, сродство к-рого к А и к В заметно меньше, чем взаимное сродство исходных компонентов. В ряде случаев насыщение достигается только при условии, если структуры А и В удовлетворяют определенным геометрич. Фрагменты макромолекулы - АААА - и - ВВВВ -, построенные из химически комплементарных звеньев А и В, вообще говоря, всегда химически комплементарны. Однако для связывания друг с другом достаточно большой доли таких звеньев, принадлежащих этим фрагментам, требования предъявляются и к структуре фрагментов как целому. Жесткость требований тем выше, чем сильнее выражена направленность связей между А и В и чем острее минимум па соответствующей потенциальной кривой их взаимодействия. [61]
Легко видеть, что как показатель степени, так и прздэкспонен-циальный множитель имеют тенденцию увеличиваться при увеличении межатомного расстояния. Следовательно, для описания отталкивания в разных областях требуются либо разные потенциалы, либо потенциалы, имеющие более сложные аналитические формы. Не-Не будет значительно точнее в широкой области межатомных расстояний. Даже дисперсионный член не имеет такого простого вида, как это обычно принято думать. В той же работе 1118 ] было показано, что для системы Не-Не коэффициент при члене г - 6 уменьшается почти вдвое при уменьшении расстояния от 3 7 А ( минимума потенциальной кривой) до 1 1 А. [62]
Переход между электронными состояниями молекулы дает в результате изменение в силе взаимодействия ядер и, следовательно, вызывает их ускорение. Изменения в скорости и положении ядер могут произойти только за время, сравнимое с периодами колебаний ядер. Так как эти периоды велики по сравнению с периодом ( 2л / со) фотона, соответствующим электронному переходу, то можно ожидать, что электронные переходы, которые сохраняют неизменным классическую скорость и положение ядер, являются предпочтительными. Большую часть времени ядра находятся вблизи конечных точек А и В, где скорость равна нулю. Можно отметить, что мы отдаем предпочтение двум переходам в состояния, которые вследствие смещения минимумов потенциальной кривой имеют различные энергии. [63]