Cтраница 1
Диазоэтан действует аналогично диазометану. [1]
Диазоэтан и высшие диазоалканы относятся к циклическим кетонам аналогично диазометану. [2]
Диазоэтан действует аналогично диазометану. Механизм этих реакций заключается в первичном распаде диазо-соединения на азот и свободный двухвалентный радикал-в данном случае метилен. [3]
Диазоэтан можно легко приготовить из 1-нитрозо - 1-этил-мочевины по методу, описанному Арндтом [2] для диазометана. [4]
Реакция диазоэтана с треххлористым таллием, проведенная в неосушенном эфирном растворе, протекает иначе; вместо ожидаемого, по аналогии с диазометаном, хлористого ди ( а-хлорэтил) таллия, образуется промежуточный двухлористый а-хлорэтилталлий, который частично гидролизуется с образованием крайне неустойчивого продукта гидролиза ( CHSCHC1TIC1) 2O - бесцветного кристаллического соединения, нерастворимого в воде и органических растворителях, взрывающегося при трении, ударе или незначительном нагревании. [5]
В случае диазоэтана ( и, вероятно, других высших диазосоединений) первоначальный колебательно-возбужденный продукт СН3СН: в значительной степени подвергается изомеризации в этилен и разложению на ацетилен и водород. Сомнительное альтернативное объяснение заключается в образовании олефина или ацетилена и водорода в прямом внутримолекулярном первичном процессе. [6]
Используя диазометан, диазоэтан, диметилсульфат и диэтилсульфат Брауне и Джонс [ 360 J получили смешанные эфиры фенольного елового лигнина. [7]
При сушке растворов диазоэтана над твердым едким кали в результате протекающей реакции разложения образуется этанол, не содержащий дейтерия. [8]
При рассмотрении реакций диазоэтана с бензоилфосфинатами ( XX) и ( XXI) крайне важным является вопрос конформационного состояния последних. Исходя из того, что в ИК-спектрах этих соединений наблюдается одиночная полоса v ( C0) группы, не изменяющая своего характера под влиянием температуры и полярности растворителя ( как это имеет место в случае диметоксибензоилфосфоната [8]), можно полагать, что вращение относительно связи Р - С в этих соединениях отсутствует. С этими данными согласуется и анализ моделей Стюарта-Бриглеба, обнаруживающий, что от стерических напряжений свободна лишь s - цис-конформация при условии копланарности С0 и Ph групп, образующих сопряженную систему. Эта преимущественная конформация и представлена на схеме. [9]
Изучена стереохимия реакций диазоэтана с соответствующими бен-зоилфосфинатами. Показано, что она преимущественно контролируется эффективным объемом заместителей у реакционного центра; стереохимиче-ский вклад заместителей у атома фосфора в эффективный объем всего фосфорного фрагмента незначителен. [10]
Действительно, метилкетен [1] или диазоэтан [6, 7] при пиролизе дают, кроме этилена, некоторое количество бутена-2. Бутен, возможно, образуется в результате атаки метилкарбеном избытка метилкетена или диазоэтана соответственно. Попытки связать образующийся метилкарбен окисью углерода не привели к успеху [4], однако проходит, хотя и с небольшим выходом, присоединение метилкар-бена к пропену [7] и циклогексену [45] с образованием соответствующих циклопропанов. Показано также, что из фенилсилана и этилена фенилэтилсилан не образуется. [11]
Фенилдиазометан ОвНзСН: Ns, диазоэтан СНзСН: Ns диазобутан и ди-азоизолентан можно получить по описанному способу из соответственных N-нитрозозамещенных алкилпроизводных мочевины. [12]
Фенилдиазометан OeHsCH: N2, диазоэтан СНзСН: На диазобутан и ди-азоизопентан можно получить по описанному способу из соответственных N-нитрозозамещенных алкилпроизводных мочевины. [13]
Фенилдиазометан OeHsCH: N2, диазоэтан СНзСН: Na диазобутан и ди-азоизопентан можно получить по описанному способу из соответственных N-нитрозозамещенных алкилпроизводных мочевины. [14]
При разложении смеси диазометана и диазоэтана образуется сополимер, который, в зависимости от количественных соотношений исходных компонентов, представляет полиметилен, содержащий различное число боковых метальных групп. [15]