Диазоэтан

Cтраница 2

Если же первую этерификацию проводить диазоэтаном, а вторую диазометаном, то получится диэфир XXVI, который по той же причине также следует отнести к D-ряду. На самом же деле соединения XXV и XXVI представляют собой энантиомерьг, т.е. одни относятся к D - а другие к L - ряду. [16]

Разложение происходит также, если нагревать диазоэтан CH3CHN2 в кварцевой трубке при низких давлениях. Однако в этом случае свободные радикалы обнаружены не были, хотя получаемые остатки диазометана легко реагируют в тех же условиях с сурьмяными зеркалами. В первом случае продуктами разложения являются, главным образом, этилен и азот. Бутилена при этом не получается, следовательно, частицы этилидина не могут существовать достаточно долго для того, чтобы соединяться в значительной степени попарно. [17]

Сухой, не содержащий спирта раствор диазоэтана ( 1 5 экв. [18]

С этой целью магнолии подвергали этилированию диазоэтаном и полученное основание ( которое не было выделено в кристаллическом виде) окисляли пермангаиатом в ацетоновом растворе. Как сама кислота, так и ее эфир явно отличаются от 4-метокси - 3 4 -дифенилоксид - 1 Г - дикар-боновой кислоты и ее эфира и дают в смеси с последними явную депрессию точки плавления. Получение из этилированного магнолина кислоты, отличной от 4-метокси - 3 4 -дифенилоксид - 1 1 / - дикарбоновой кислоты, показывает, что одна из гидроксильных групп магнолина должна стоять в положении 4 в дифенилоксидной части молекулы. [19]

Спектр ПМР а-диметоксифосфинилэтилфенилкетона ( IX ( 60 Мгц. [20]

Несколько иначе ведет себя в этих реакциях диазоэтан. Установлено, что его взаимодействие с диметиловым эфиром бензоилфосфоновой кислоты протекает однозначно и сопровождается образованием лишь соответствующего 3-кетофосфоната ( IX, рис. 3); образования оксиранового производного не обнаружено. В реакционной смеси не обнаружен и эфир енольной формы соединения ( IX), что, по-видимому, объясняется значительным понижением кислотности а - - СН группы. [21]

Таллий треххлористый, реакции с диазометаном 449 диазоэтаном 449 дибензофураном 443 Таллийорганические соединения анализ 461 ел. [22]

Наконец, Назини и Сайни нашли, что полимеризация диазоэтана в растворе при комнатной температуре в присутствии суспензии коллоидного золота приводит к образованию смеси аморфного полиэтилидена и кристаллизующихся трудно растворимых продуктов с геометрически правильным расположением метильных групп вдоль основной цепи. [23]

Хорошо известно, что реакции пропиналя с этилдиазоацетатом [4], диазоэтаном [5] и фенилдиазометаном [6] приводят к получению исключительно продуктов диполярного циклоприсоеди-нения диазосоединений по тройной связи. Эти результаты свидетельствуют о том, что стерический эффект R-группы, связанной с sp - углеродным атомом тройной связи альдегида, играет важную роль в региоселективности. [24]

Кроме того, необходимо было бы учитывать и различную ориентацию молекул диазоэтана относительно плоскости карбонильной группы своими энантиотопными сторонами, как это изображено на схеме. Однако сам ход процесса позволяет избежать этого осложнения. [25]

Как диазометан или кетен дают при фотолизе метилен, так метилкетен и диазоэтан дают этилиден ( метилкарбен, СН3СН:), который, однако, очень быстро превращается в этилен. То же происходит и с другими алкилкарбенами, полученными этим путем. Совсем недавно [204] метилкарбен был уловлен присоединением к пропилену, но только с низким выходом и при высоком давлении. Присоединение к цис - или транс-бутену осуществить не удалось, поэтому неизвестно, является ли реакция стерео-специфической. [26]

Баклей [6] также получил нерегулярно разветвленные углеводороды путем совместного разложения диазометана и диазоэтана. При применении смесей, содержащих небольшие количества диазоэтана, были получены не растворимые в эфире кристаллические полимеры, напоминающие полиэтилен. Если же в смеси содержалось много диазоэтана, то получались крупные стеклообразные продукты, напоминавшие полиэтилиден. [27]

При добавлении нескольких капель ( - 1 %) водного раствора хлорида золота к раствору диазоэтана ( диазометана) в эфире или других органических растворителях на поверхности капли тотчас же начинается реакция, приводящая к образованию металлического золота, которое катализирует полимеризацию диазоэтана, превращаясь при этом в ярко-красный золь. В момент, когда весь диазоэтан заполимеризовадся в полиэтилиден, золь становится голубым, что обусловлено укрупнением коллоидных частиц в результате частичной коагуляции, которая не происходит в присутствии диазоэтана. Голубой золь, добавленный вместо хлорида золота к раствору диазоэтана, также инициирует его полимеризацию, что сопровождается цветовыми превращениями. Добавки порошка золота слабо катализируют полимеризацию диазометана, золь при этом не образуется. Скорость полимеризации диазоэтана в тетрагидрофура-не следует нулевому порядку по диазоэтану и характеризуется сильной невоспроизведимостью, что согласуется с гетерогенным характером полимеризации. При использовании смеси диазоэтана и диазометана образуется сополимер. [28]

Некоторые ос-хлоралкилдихлорфосфины были синтезированы Якубовичем, Гинсбургом и Макаровым [327, 328] взаимодействием треххлористого фосфора с диазометаном и диазоэтаном при - 50, - 70 и Харашем с сотрудниками [329] - присоединением треххлористого фосфора к окте-ну. [29]

К 0 05 моля фосфината ( I) в 30 мл безводного эфира при перемешивании добавляют раствор 2 8 г диазоэтана в 15б мл эфира с такой - скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала Ь С. Растворитель удаляют в вакууме. [30]

Страницы: 1 2 3 4