Диазоэфир

Cтраница 3

Органические кислоты, их ангидриды, амиды и галогеноангидриды: мале-иновый, фталевый ангидрид, кислоты: муравьиная, уксусная, пропионовая и их ангидриды, нафтеновые кислоты, хлористый бензоил, хлорфеноксиуксусная кислота, соединения карбаминовой кислоты, тио - и дитиокарбаминовой кислоты, диметилформамид и остальные этой группы, а также диазосоединения диазоке-тоны и диазоэфиры. [31]

Органические кислоты, их ангидриды, амиды и галогенангидриды: мале-иновый, фтапевыи ангидрид; кислоты: муравьиная, уксусная, пропионовая и их ангидриды, нафтеновые кислоты, хлористый бензоил, хлорфеноксиуксусная кислота, соединения карбаминовой кислоты, тио - и дитиокарбаминовой кислоты, диметилформамид и остальные этой группы, а также диазосоединения, диазо-кетоны и диазоэфиры. [32]

Органические кислоты, их ангидриды, амиды и галогенангидриды: мале-иновый, фталевый ангидрид; кислоты: муравьиная, уксусная, пропионовая и их ангидриды, нафтеновые кислоты, хлористый бензоил, хлорфеноксиуксусная кпслота, соединения карбаминовой кислоты, тио - и дитиокарбаминовой кислоты, диметилформамид и остальные этой группы, а также диазосоединения, диазо-кетоны и диазоэфиры. [33]

Органические кислоты, их ангидриды, амиды и галогеноангидриды: малеиновый, фталевый ангидрид; кислоты: муравьиная, уксусная, пропионовая и их ангидриды, нафтеновые кислоты, хлористый бензоил, хлорфеноксиуксусная кислота, соединения карбаминовой кислоты, тио - и дитиокарбаминовой кислоты, диметилформамид и остальные этой группы, а также диазосоединения, диазо-кетоны и диазоэфиры. [34]

Органические кислоты, их ангидриды, амиды и галогеноангид-риды: малеиновый, фталевый ангидрид; кислоты: муравьиная, уксусная, пропионовая и их ангидриды, нафтеновые кислоты, хлористый бензоил, хлорфеноксиуксусная кислота, соединения карбаминовой кислоты, тио - и дитиокарбаминовой кислоты, диметилформамид и остальные этой группы, а также диазосоединения, - диазокетоны и диазоэфиры. [35]

В противоположность многим предположениям фенол не так легко сочетается с диазосоставляющими. Он часто образует диазоэфир, который и принимают за азо-соединение. [36]

Возможности образования изомеров при 1 3-диполяриом циклоприсое-дниении. [37]

Реакционная способность 1 3-диполярных соединений, естественно, изменяется при введении заместителей. Например, значение энергий ВЗМО и НСМО диазоке-тонов и диазоэфиров меньше, чем для простых диазоалканов, следовательно, эти соединения различаются и по реакционной способности. [38]

Соединение аналогичного состава - так называемый диазо-оксид ( 81) - было выделено, например, при диазотировании n - хлоранилина. Это вещество разлагается при нагревании с выделением 1 моль азота и образованием устойчивого диазоэфира ( 82) и сочетается с аминами и фенолами ( что свойственно только диазоний-катиону); это служит подтверждением того, что оно является диазотатом диазония. [39]

Сочетание фенолят-иона с катионом ареидиазония тоже представляет собой пример термодинамически контролируемой реакции. Катион диазония в результате очень быстрой обратимой реакции с кислородным центром фенолят-иона образует диазоэфир, который легко ионизируется и в воде диссоциирует на исходные реагенты. Последующее более медленное взаимодействие катиона диазония с углеродным центром амбидентного фенолят-иона прнаодит в конечном итоге к азосоединению. [40]

В нитрозоариламидах, например в нитрозоацетанилиде, нитрозо-группа обладает особым характером. Вещества этого типа, хотя и способны расщепляться на свои компоненты, по свойствам очень близки к диазоэфирам и, между прочим, реагируют с бензолом уже на холоду, причем в случае, например, нитрозоацетани-лида образуются дифенил, азот и уксусная кислота. [41]

Через час размешивание прекращают ( примечание 2) и образовавшийся диазоэфир отделяют декантацией от водного слоя. Последний подкисляют соляной кислотой ( по конго) и дважды экстрагируют эфиром, эфир отгоняют и остаток ( около 0 5 г) присоединяют к диазоэфиру. [42]

Через чае размешивание прекращают ( примечание 2) и образовавшийся диазоэфир отделяют декантацией от водного слоя. Последний подкисляют соляной кислотой ( по конго) и дважды экстрагируют эфиром, эфир отгоняют и остаток ( около 0 5 г) присоединяют к диазоэфиру. [43]

Простые диазоалканы являются высокоактивными соединениями, получаемыми обычно только в растворе ( см. гл. Низшие представители диазоэфиров представляют собой желтые маслянистые жидкости, которые могут перегоняться при пониженном давлении, хотя их часто используют без перегонки ( см. разд. [44]

По аналогии с реакцией катиона диазония с гидроксилом, приводящей к образованию диазотата, можно допустить, что при обработке солей диазония жирными или ароматическими спиртами в щелочной среде образуются диазоэфиры. Так, при взаимодействии n - бромфенилдиазония с / г-нитрофенолятом получается вместо азосоединения не очень устойчивый продукт бледно-красного цвета. Димрот [148] приписал полученным соединениям строение диазоэфира, основываясь на том факте, что водный раствор соли диазония и n - нитрофенолята калия обладал значительно меньшей электропроводностью, чем та, которой должна обладать смесь присутствующих здесь ионов. Одновременно Димрот отмечал, что диазоэфиры при взаимодействии с активными азосоставляющими ведут себя как ди-азосоединения и образуют азосоединение из л-бромдиазобен-зола и этой азосоставляющей. При нагревании диазоэфира до 80 С он также перегруппировывается в настоящее азосоединение. [45]

Страницы: 1 2 3 4