Cтраница 4
Дяазометан, который находит разнообразное применение в качестве реагента, используемого в научных целях, представляет собой при комнатной температуре ядовитый взрывчатый газ, и работают с ним обычно в эфирном растворе. Это соединение получают, подвергая реакциям нуклеофильного отщепления N-нитрозоамиды. В действительности реакцию отщепления, вероятно, претерпевают диазоэфиры, которые таутомерии нитрозоамидам. [46]
Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 3, о. Смесь нагревают на водяной бане до слабого кипения бромида и при этой температуре и интенсивном перемешивании добавляют по каплям 2 7 г метил-диазоацетата в 10 г бромпропена. Реакция сопровождается выделением азота. По окончании разложения диазоэфира реакционную смесь охлаждают, декантируют в перегонную колбу, избыток бромпропена отгоняют при атмосферном давлении, остаток подвергают фракционированию в вакууме. [47]
По аналогии с реакцией катиона диазония с гидроксилом, приводящей к образованию диазотата, можно допустить, что при обработке солей диазония жирными или ароматическими спиртами в щелочной среде образуются диазоэфиры. Так, при взаимодействии n - бромфенилдиазония с / г-нитрофенолятом получается вместо азосоединения не очень устойчивый продукт бледно-красного цвета. Димрот [148] приписал полученным соединениям строение диазоэфира, основываясь на том факте, что водный раствор соли диазония и n - нитрофенолята калия обладал значительно меньшей электропроводностью, чем та, которой должна обладать смесь присутствующих здесь ионов. Одновременно Димрот отмечал, что диазоэфиры при взаимодействии с активными азосоставляющими ведут себя как ди-азосоединения и образуют азосоединение из л-бромдиазобен-зола и этой азосоставляющей. При нагревании диазоэфира до 80 С он также перегруппировывается в настоящее азосоединение. [48]
При работе с диазоуксусным эфиром, являющимся источником карб-этоксикарбена, следует иметь в виду, что это соединение является весьма токсичным: следует избегать вдыхания паров диазоуксусного эфира, а также попадания капель этого вещества на кожу. Кроме того, следует помнить, что, подобно всем алифатическим диазосоединениям, диазоуксусный эфир нестоек и при хранении может самопроизвольно разлагаться и самовоспламеняться. Нагревание большого количества диазоуксусного эфира приводит к взрыву. Поэтому в опытах по термокаталитическому разложению диазоуксусного эфира в одефинах диазоэфир добавляют по каплям в нагретую смесь олефина и катализатора. [49]