Мирицетин

Cтраница 3

Хроматографичеекое поведение флавоноидных гликозидов R (. [31]

Моногликозиды в водосодержащих системах имеют одинаковое хроматографическое поведение независимо от изменения характера сахара. В 3-гликозидах кемпферола, кверцетина и мирицетина характер агликона не влияет на разделение. [32]

Хроматографичеекое поведение флавоноидных гликозидов R ( f. [33]

Моногликозиды в водосодержащих системах имеют одинаковое хроматографическое поведение независимо от изменения характера сахара. В 3-гликозидах кемпферола, квер-цетина и мирицетина характер агликона не влияет на разделение. [34]

В табл. 3 приведено около сорока различных классов гликозидов. В большинстве соединений сахара связаны с кверцетином и кемферолом и описано только несколько гликозидов мирицетина и изорамнетина. Для менее распространенных флавонолов, например гербацетина и кверцетагетина ( не вошедших в табл. 3), известны лишь одна или две гликозидные формы. [35]

Полоса II соединений, которые содержат только заместитель в положении 4 ( например, апигенин, кемферол), обнаруживает одиночный, хорошо выраженный максимум; те же, которые содержат заместители в положениях 3 и 4 ( например, лютеолин, кверцетин), обладают двумя максимумами или одним максимумом и уступом. Если в цикле В находятся три заместителя ( как, например, в три-цине, мирицетине), полоса II имеет только один максимум. Эти наблюдения очень удобны для целей идентификации. [36]

Флавоноиды листьев черного ореха исследуются впервые. При этом получены и идентифицированы три флавонольных гликозида: кверцетин - З - Ь - рамнофуранозжд, мирицетин - З - сс - Ь - рамнопира-нозид и астрагалин. Структура флавоноидов обоих видов ореха приведена на рисунке. [37]

Так, увеличение сродства к биомембранам флавоноидов гликозидов ( гиперозид, стаханоацизид) по сравнению с флавоноидами агликонами ( кверцетин, мирицетин) сопровождается увеличением влияния их на текучесть липидов биомембран клеток тканей сосудов ( гиперозид, стаханоацизид, ликвиритин), а также увеличением времени удержания и распределения по тканям и органам флавонгликозидов по сравнению с агликонами. [38]

Из встречающихся Сахаров глюкоза и рамноза ( и их комбинация - рутиноза) являются самыми распространенными. Ди - или трисахариды, не содержащие того или другого из этих Сахаров, редки; практически единственный пример - галактозилгалактозид мирицетина. [39]

Кверцетин находится в розах совместно с цианидином, а Эверест нашел в темно-пурпурных анютиных глазках ( Suttons black knight) наряду с производным дельфи-нидина - виаланином, также флавонол - мирицетин. Восстановлением коерцетина Эверест получил красящее вещество, соответствующее по спектроскопическим данным цианидину, а Схибата и потом Схибата и Казиваги получили из мирицетина хлорид дельфинидина. [40]

Оксигруппы, находящиеся во внутримолекулярносвязан-ном состоянии, например в случае орто-диокси - и вициналь-ных триоксигрупп или оксикарбонильных хелатных систем, проявляют меньшую активность в сорбционном процессе. Эггер [347] считает, что поскольку две оксигруппы в орто-положении или три вицинальных гидроксила выполняют роль приблизительно одной оксигруппы, то такие агликоны, как кемпферол, кверцетин и мирицетин будут проявлять аналогичные еорбционные свойства и не будут разделяться. Бан-дари [289] подтвердил, что, действительно, разделение кемп-ферола и кверцетина представляет собой очень трудную задачу. Однако, даже будучи в водородносвязанном состоянии, гидроксильные группы полностью не теряют сорбционной активности и этого уже бывает достаточно для подбора условий хроматографического разделения. Ковалевски и др. [515] отделили на полиамиде из спиртового экстракта Anthyllis vulneraria элюцией 40 % - ным метанолом изорамнетин от смеси кемпфе-рола и кверцетина. [41]

Оксигруппы, находящиеся во внутримолекулярносвязан-ном состоянии, например в случае opmo - диокси - и вициналь-ных триоксигрупп или оксикарбонильных хелатных систем, проявляют меньшую активность в сорбционном процессе. Эггер [347] считает, что поскольку две оксигруппы в орто-положении или три вицинальных гидроксила выполняют роль приблизительно одной оксигруппы, то такие агликоны, как кемпферол, кверцетин и мирицетин будут проявлять аналогичные сорбционные свойства и не будут разделяться. Бан - дари [289] подтвердил, что, действительно, разделение кемп-ферола и кверцетина представляет собой очень трудную задачу. [42]

Щелочные буферные системы употребляются реже, чем: кислые, поскольку при высоких значениях рН полифенолы окисляются, что может привести к образованию сильно вытянутых электрофоретических зон. Хотя при таком значении рН простые фенолы достаточно подвижны ( например, пирокатехин имеет MSA 0 67), флавонолы обладают низкой подвижностью и разделяются довольно плохо ( например, значения MSA кверцетина и мирицетина равны соответственно 0 21 и 0 18), тогда как хроматографическая подвижность этих соединений на бумаге в системе Forestal характеризуется значениями Rf 0 40 и 0 24 соответственно. [43]

Эггер и Кейл [ 3521 в 1965 г. опубликовали работу по разделению большого числа гликозидов таких агликонов, как кемпферол, кверцетин и мирицетин, отличающихся друг от друга числом гидроксильных групп. При этом было обнаружено два явления, не объяснимых с точки зрения представлений об адсорбции на полиамиде. Во-первых, в системе метанол-вода производные мирицетина продвигаются быстрее, чем соответствующие гликозиды кверцетина и кемпферола, и, во-вторых, глюкозиды продвигаются быстрее рамнозидов, С позиций адсорбции, учитывающей количество гидроксильных групп, можно было бы ожидать как раз обратное явление. Авторы [352] пришли к убеждению, что при хроматографирова-нии в системе метанол-вода, более полярной, чем полиамид, имеет место распределительный процесс. При применении растворителей элюотропного ряда влияние заместителей ( гидрок-еильных групп) в молекуле флавоноида на процессы распределения и адсорбции противоположно. Поэтому в целях более эффективного разделения необходимо совместить направления этих двух процессов. Для этого нужно перейти к растворителю менее полярному, чем полиамидная поверхность. В целом, Эггер и Кейл [352] делают вывод, что в липофильных растворителях ( например, хлороформ-метанол-метилэтилкетон, 9: 4: 2) флавоноидные соединения разделяются на полиамиде преимущественно по распределительному механизму. [44]

Эггер и Кейл [352] в 1965 г. опубликовали работу по разделению большого числа гликозидов таких агликонов, как кемпферол, кверцетин и мирицетин, отличающихся друг от друга числом гидроксильных групп. При этом было обнаружено два явления, не объяснимых с точки зрения представлений об адсорбции на полиамиде. Во-первых, в системе метанол-вода производные мирицетина продвигаются быстрее, чем соответствующие гликозиды кверцетина и кемпферол а, и, во-вторых, глюкозиды продвигаются быстрее рамнозидов. [45]

Страницы: 1 2 3 4