Пластинчатые мицелла
Cтраница 3
Найдено, что солюбилизация углеводородов концентрированными растворами олеата натрия ( в области пластинчатых мицелл и ярко выраженной аномалии вязкости) разжижает систему. Так, при насыщении октаном и додеканом 0 8 М раствора олеата натрия предельная наибольшая вязкость т ] 0 падает примерно в 180 раз и растворы не отклоняются от ньютоновского течения. Такое резкое уменьшение вязкости объясняется тем, что молекулы углеводорода, проникая в неполярную часть слоистых мицелл и раздвигая их обкладки, значительно гидрофобизуют эти мицеллы, вследствие чего они теряют устойчивость и самопроизвольно перестраиваются с образованием более симметричных мицелл меньшего размера. [31]
Найдено, что солюбилизация углеводородов концентрированными растворами олеата натрия ( в области пластинчатых мицелл и ярко выраженной аномалии вязкости) разжижает систему. Так, при насыщении октаном и додеканом 0 8 М раствора олеата натрия предельная наибольшая вязкость т ] в падает примерно в 180 раз и растворы не отклоняются от ньютоновского течения. Такое резкое уменьшение вязкости объясняется тем, что молекулы углеводорода, проникая в неполярную часть слоистых мицелл и раздвигая их обкладки, значительно гидрофобизуют эти мицеллы, вследствие чего они теряют устойчивость и самопроизвольно перестраиваются с образованием более симметричных мицелл меньшего размера. [32]
Как уже отмечалось ( см. § 47), при определенных числах агрегации пластинчатые мицеллы могут переходить в везикулы. Поэтому кривая распределения пластинчатых мицелл по размерам включает в себя и везикулы. [33]
В соответствии с этой наиболее вероятной точкой зрения солю-билизация связана с наличием в растворах мыл пластинчатых мицелл, образующих структуры, в которых полярные группы и углеводородные цепи послойно обращены друг к другу. В растворе поверхностно-активного вещества межмицеллярное пространство между полярными конечными группами заполнено молекулами воды; с разбавлением раствора расстояние между ними увеличивается и в это пространство проникает большее количество воды. При введении в раствор масла его молекулы входят во внутренние мицеллярные пространства уже между слоями гидрофобных цепей и становятся по существу составной частью мицелл. Эта картина вытекает из рентгенограмм, показывающих, что расстояние между этими слоями в присутствии солюбили-зированкого масла увеличивается. Большое количество рентгенографических данных, опубликованных в последнее время, убедительно подтверждает эту теорию. Некоторые из них указывают на то, что солюбилизированное масло может располагаться не только между конечными группами цепей, но и в пространстве между их параллельно расположенными длинными боковыми сторонами. [34]
Количество солюбилизированного вещества увеличивается пропорционально концентрации раствора ПАВ в области существования сферических мицелл и резко возрастает при образовании пластинчатых мицелл. Солюбилизация зависит также от молекулярной структуры солюбнлизата. Так, если в качестве солюбилизата применяют углеводород, то при уменьшении его молекулярного веса коллоидная растворимость повышается. Введение в солюби-лизат полярных групп обычно также увеличивает солюбилизацию. [35]
Количество солюбилизированного вещества увеличивается про-1 порционально концентрации раствора ПАВ в области существования сферических мицелл и резко возрастает при образовании пластинчатых мицелл. [36]
В настоящее время, когда рентгенографические исследования дали этому весьма убедительные доказательства, практически нет никаких сомнений в существовании пластинчатых мицелл. Основываясь на всех старых работах, следует также признать существование и меньших по величине сильно заряженных мицелл. [37]
Причина такой перестройки заключается в том, что углеводород, проникая во внутреннюю, неполярную, область бимолекулярных слоев, гидрофобизирует пластинчатые мицеллы настолько, что они становятся неустойчивыми и самопроизвольно диспергируются с образованием более устойчивых и симметричных сферических ( или близких к ним по форме) мицелл. [38]
 |
Схема мицелл. [39] |
ККМ возникают мицеллы сферической формы, а при концентрациях значительно выше ККМ ( в десятки и сотни раз) в растворе существуют пластинчатые мицеллы. [40]
МПАВ при увеличении концентрации: мономерное ПАВ - - сферические мицеллы - - беспорядочно ориентированные цилиндрические мицеллы - гексагонально упакованные цилиндрические мицеллы - пластинчатые мицеллы. Схема не включает возможные промежуточные типы мицеллярных структур, например, эллипсоидальные, в которые переходят сферические мицеллы и последующий рост которых вдоль длинной оси приводит к цилиндрическим агрегатам. [42]
Таким образом, в области существования сферических мицелл солюбилизация незначительно изменяет размер мицелл, тогда как в концентрированных растворах ПАВ внедрение солюбилизатов в пластинчатые мицеллы вызывает резкое качественное изменение коллоидной структуры раствора. [43]
ККМ возникают мицеллы сферической формы, постулированные Гартли, а при концентрациях значительно выше ККМ ( в десятки и сотни раз) в растворе существуют пластинчатые мицеллы, предсказанные Мак-Бэном. [44]
Увеличение концентрации модификатора структуры выше 0 1 % для петролатума 1 ( область V) приводит к тому, что наряду со сферическими мицеллами образуются более крупные пластинчатые мицеллы и модификатор обнаруживается как в твердой, так и в жидкой фазах. За счет возможного взаимодействия части таких мицелл между собой получаются крупные агрегаты и скорость фильтрования увеличивается, но уже не достигает максимума. [45]
Страницы: 1 2 3 4