Cтраница 4
Особенно отличаются ( в сторону завышения) величины ККМ, определенные дифракцией рентгеновского излучения, в связи с тем, что этот метод фиксирует возникновение пластинчатых мицелл, не реагируя на присутствие в растворе мицелл сфероидального типа. [46]
Таким образом, условия упаковки полярных групп существенно влияют на преобладание тех или иных форм мицелл, В отсутствие плотной упаковки полярных групп, как мы видели, более вероятными оказываются пластинчатые мицеллы, а при наличии плотной упаковки полярных групп - наоборот, цилиндрические. Эти положения хорошо иллюстрируются опытом. При пг 4 из концентрированного мицеллярного раствора образуется ламеллярная мезофаза, при т 6 - гексагональная, а при т 8 - кубическая, что свидетельствует о наличии в растворе соответственно пластинчатых, цилиндрических и сферических мицелл. [47]
Представим теперь, что когда размер мицеллы становится больше, чем это позволит сферическая форма, более устойчивой ( это связано с размером полярных групп) оказывается не цилиндрическая, а пластинчатая мицелла, и рассмотрим распределение пластинчатых мицелл по размерам. Если размер полярной группы меньше поперечника углеводородного радикала, то толщина мицеллы равна удвоенной длине углеводородного радикала ( Л 21 с) и обе поверхности не полностью покрыты полярными группами. [48]
Поведение агрегированных растворов ЧАС, а возможно и аминов в углеводородах, можно объяснить, исходя из предположения, что в органическом растворе существуют наряду с мицеллами, обычными для органических растворов, большие мицеллярные агрегаты, структура которых сходна со структурой пластинчатых мицелл Мак-Бена в воде. Внутри этих мицелл, вероятно, частично солюбилизирован неполярный разбавитель. Такие агрегаты могут диссоциировать на ионы в межми-целлярном пространстве, диэлектрическая проницаемость которого, вероятно, больше общей диэлектрической проницаемости раствора. Разрушение такой мицеллярной структуры при ультразвуковой обработке растворов или при добавлении длинноцепочечных спиртов вследствие растворения коллоидных агрегатов, несмотря на некоторые повышения общей диэлектрической проницаемости раствора, должно приводить к подавлению диссоциации соли амина. [49]
Послойное утончение наблюдалось только при концентрациях выше - 0 8 % в бензольных пленках и выше 0 6 - 0 8 % в пленках из смеси хлороформа с деканом, что гораздо выше концентраций образования обычных черных пленок [55], а также ККМ и соответствует, очевидно, возникновению определенных объемных структур, например больших пластинчатых мицелл. [50]
Повидимому, существуют два вида мицелл: 1) круглые, ионные, и 2) пластинчатые, нейтральные или слабо заряженные. Пластинчатые мицеллы состоят из двойного слоя молекул мыла и являются более упорядоченной и ориентированной системой по сравнению с ионными, круглыми мицеллами. [51]
Рентгеноструктурный анализ позволяет обнаружить такие мицеллы в растворе и исследовать их параметры: толщину бимолекулярных слоев и зазоров между полярными группами соседних слоев, расстояние между параллельными цепями. Пластинчатые мицеллы подобны элементарным пластинчатым кристаллам твердого мыла, являются их прообразом. В отличие от кристаллов мицеллы имеют более рыхлую упаковку цепей и содержат молекулы воды между полярными группами соседних бимолекулярных пластин. В отличие от сферических пластинчатые мицеллы слабо заряжены и мало влияют на электропроводность раствора. Малый заряд мицелл обусловлен практически полным связыванием противоионов поверхностью вследствие высокой ионной силы концентрированных растворов мыл. [52]