Cтраница 1
Стерический множитель имеет меньшую величину при образовании линейного комплекса, так как показатель степени в выражении ( / V / /) в этом случае всегда на единицу больше по сравнению с реакцией нелинейного комплекса. [1]
Стерический множитель для столкновения двух атомов равен Все остальные величины при расчете выражались в системе СИ. [2]
![]() |
Энергия активации некоторых реакций. [3] |
Стерический множитель определяется путем сопоставления вычисленных и опытных констант скоростей. [4]
Здесь стерический множитель Р А включает все неопределенности, в том числе, связанные с пространственной ориентацией частиц. [5]
Такие низкие стерические множители получаются в результате того, что теория столкновений не учитывает вращательных степеней свободы при образовании активированного комплекса. [6]
Введение стерического множителя, качественно учитывающего геометрию столкновения молекул, не могло объяснить причину высоких значений А, так как Р не может быть больше единицы. В табл. 30 приведены значения Р и lg А для некоторых реакций. [7]
Вводится также стерический множитель P fe, поскольку моделирование миграционных процессов на поверхности содержит ряд упрощений. [8]
Понимание природы стерического множителя дает термодинамическое рассмотрение. [9]
Это соответствует стерическим множителям, достигающим даже 1 ( Н0, т.е. одно из десяти миллиардов активных столкновений оказывается эффективным. [10]
Все попытки обосновать стерический множитель теоретически окончились неудачей, и способов предсказания его величины пока нет. Есть указания, что для некоторых реакций образование переходного состояния требует определенной ориентации молекул реагентов. Несмотря на то что в некоторых реакциях это действительно так, все попытки связать множитель Р со структурой молекул оказались неудачными. Теория столкновений не может предложить удовлетворительного объяснения этих результатов. [11]
![]() |
Некоторые бимолекулярные реакции между валентно-насыщенными молекулами. [12] |
Сравнительная же близость стерических множителей единице показывает, что необходимое для протекания реакции перераспределение связей при столкновении, если энергия его достаточно велика, геометрически осуществляется достаточно легко. Вероятно, именно поэтому бимолекулярные реакции протекают обычно между молекулами сравнительно простого строения и состава. [13]
Значит, отношение стерических множителей прямой и обратной реакций связано с изменением энтропии при реакции. [14]
Причин столь малых значений стерического множителя может быть несколько. Предполагают, что прежде всего необходима специальная ориентация при столкновении; кроме того, распределение энергии по внутренним степеням свободы каждой из реагирующих молекул должно отвечать определенной конфигурации. [15]