Cтраница 2
Поэтому приходится считать, что стерические множители для реакций Меншуткина имеют весьма малую величину. [16]
Нетрудно заметить, что величины стерических множителей не превышают единицу и уменьшаются по мере усложнения частиц. [17]
В табл. 19 приведены значения стерических множителей для реакций такого типа. [19]
Множитель е акт л называется стерическим множителем. В него не входит температура, так как температура не влияет на ориентацию молекул. [20]
Для присоединения хлористого водорода к изобутену стерический множитель еще меньше, а именно 10-в. Эти факты показывают, что даже при наличии достаточной энергии у сталкивающихся молекул еще не каждое столкновение оказывается результативным. [21]
Этот множитель обозначается Р и называется стерическим множителем. [22]
Множитель с энтропией в экспоненте отождествляется со стерическим множителем. Для большинства практических расчетов уравнение Аррениуса достаточно точно описывает экспериментальные данные. Тротман - Дикенсон6 утверждает, что даже - в настоящее. По-видимому, это утверждение справедливо и для реакций, протекающих в жидкой фазе. [23]
Множитель с энтропией в экспоненте отождествляется со стерическим множителем. Для большинства практических расчетов уравнение Аррениуса достаточно точно описывает экспериментальные данные. Тротман-Дикенеон утверждает, что даже в настоящее время нет таких данных по любой моно - или бимолекулярной реакциям, которые в пределах допустимых ошибок эксперимента нельзя было бы описать уравнением Аррениуса. По-видимому, это утверждение справедливо и для реакций, протекающих в жидкой фазе. [24]
С их помощью можно уточнить коэффициент, названный стерическим множителем. [25]
Это превосходное совпадение расчета с опытом означает равенство единице стерического множителя и равенство нулю энергии активации, что будто бы приводит к эффективности каждого столкновения. Для первых трех реакций, относящихся к числу обычных химических превращений, он оказывается очень малым ( 10 - 7 - 10 - 6), и это трудно объяснить в рамках обсуждаемой теории, если не прибегать к сложному механизму. [26]
Это превосходное совпадение расчета с опытом означает равенство единице стерического множителя и равенство нулю энергии активации, что будто бы приводит к эффективности каждого столкновения. Для первых трех реакций, относящихся к числу обычных химических превращений, он оказывается очень малым ( 10 7 - 10 - 6) и это трудно объяснить в рамках обсуждаемой теории, если не прибегать к сложному механизму. Дело, по-видимому, и сводится к тому, что эти реакции не являются тримоле-кулярными, а проходят в меньшей мере в две последовательные стадии. [27]
Константы скорости бимолекулярных стадий по теории столкновений определяются величинами стерических множителей р, удельных чисел столкновений Zo и экспериментальных энергий активации. [28]
От каких факторов, согласно теории активированного комплекса, зависит стерический множитель. Отдельно проанализировать с точки зрения статистического и термодинамического аспектов теории. [29]
В силу того что hv / kT всегда больше единицы, стерические множители, вычисленные по полной теории, имеют величину, на порядок большую, чем вычисленные по теории переходного состояния; они фактически могут несколько превышать единицу. К сожалению, имеющиеся данные о диаметрах соударений не позволяют провести вполне точный расчет. [30]