Энтропийный множитель

Cтраница 2

Предэкспоненциальный множитель Ь01 зависит от природы сорбтива, медленно меняется с температурой и включает в себя в скрытом виде энтропийный множитель. [16]

На наш взгляд, одной из важнейших задач термодинамики водно-солевых растворов является накопление опытным путем информации о численных значениях энтропийного множителя. Обобщение этой информации привело бы, возможно, к созданию теории, позволяющей вычислить энтропийный множитель без эксперимента. [17]

Так, в случае больших молекул основную роль играет суммирование энергии активации из большого числа частных слагаемых, вызывающее изменение энтропийного множителя. [18]

Здесь AG, Д / /, AS0 - стандартные свободные энергия, энтальпия и энтропия адсорбции соответственно; А0 - энтропийный множитель; Н - АЯ - теплота адсорбции. [19]

Растворимость в системе NaCl - KC1 - Н20. [20]

Другие необходимые данные для расчета У и результаты расчета приведены в табл. VI.5. При этом, чтобы воспользоваться формулой (4.17), необходимо знать энтропийный множитель. [21]

В соответствии с величиной и знаком энтропии активации множитель еД8 / й может быть больше и меньше единицы В частном случае ( по-видимому, довольно распространенном в процессах диффузии газов в пористых телах), когда AS к О, этот множитель приблизительно равен единице. Энтропийный множитель связан с частотой перехода молекулы из одного положения равновесия в другое и обусловлен возможностью перераспределения энергии молекул между степенями свободы. Если принять, что степень свободы, отвечающая диффузионному переносу, является поступательной, то переход молекулы произойдет, когда поступательная энергия будет равна или больше величины барьера. Возможны случаи, когда полученная молекулой необходимая энергия распределяется также по другим степеням свободы ( вращательная, колебательная, электронная, ядерная) и поступательная энергия оказывается недостаточной для перехода молекулы через барьер. Могут быть и обратные случаи, когда молекуле сообщается энергия меньше, чем Е, но за счет перераспределения по степеням свободы поступательная энергия достигнет величины, необходимой для перехода через барьер. Таким образом, множитель еЛ8 / й выражает вероятность образования активированного состояния молекул с энергией Е вдоль линии перехода. [22]

A. Возможные положения линий растворимости. [23]

Энтропийный множитель также положителен. [24]

Простые подсчеты показывают, что величина kTe / h имеет тот же порядок величины, что и предэкспонента в выражении для константы скорости, полученной из теории бимолекулярных столкновений ( гл. Тогда энтропийный множитель играет роль стерического фактора. [25]

Аналогичное положение имеет место относительно коэффициентов KI и К. Вычисление энтропийного множителя по (4.23) дает значение, точно равное единице. [26]

Следует заметить, что уравнение ( VIII. Такое различие необходимо отнести за счет энтропийного множителя. [27]

Во всех формулах для вычисления функции распределения по энергиям активации о ( Е) обязательно фигурирует величина энтропийного множителя А0 константы скорости реакции, принимаемая при статистическом анализе неизменной для всей поверхности и определяющая тот интервал значений Е, которому отвечает вычисляемая функция распределения. Аналогичную роль в теории адсорбционного равновесия играет величина Ь0 - энтропийного множителя обратного адсорбционного коэффициента. [28]

Что касается механизма реакции разложения перекиси этими комплексами, то радикальный механизм, по нашим данным, здесь мало вероятен. В большинстве случаев эти продукты образуют рыхлые переходные состояния, и кинетические уравнения содержат большие энтропийные множители и сравнительно высокие значения энергии активации. Однако это не является общим правилом, и некоторые комплексы ( например, Cu-биурет) характеризуются низкой энергией активации. [30]

Страницы: 1 2 3