Cтраница 2
Рассмотрение на моделях Стюарта - - Бриглеба строения молекулы циклогептана ( рис. 3) подтверждает предположение об известном сходстве образующихся на катализаторе в ходе реакции гидрогенолиза переходных состояний пяти - и семичленных циклов. [16]
Например, используя модели Стюарта, можно понять, почему попытки проведения магнийорганического синтеза спиртов, исходя чз компонентов с сильно разветвленными углеводородными остатками, заканчиваются неудачей или же приводят лишь к малым выходам: пирта. Как видно из модели ( рис. 24а), в этом случае ИН3 - группа может присоединиться к карбонильному углероду. При 1ействии же на гексаметилацетон магний-слоризопропила получаются лишь продук - ы восстановления [ 5J; как видно из рис. 246, еакция присоединения не может идти вслед-твие разветвленности изопропильного раде кала. [17]
Например, используя модели Стюарта, можно понять, почему попытки проведения магнийорганического синтеза спиртов, исходя из компонентов с сильно разветвленными углеводородными остатками, заканчиваются неудачей или же приводят лишь к малым выходам спирта. Как видно из модели ( рис. 24а), в этом случае СН3 - группа может присоединиться к карбонильному углероду. При действии же на гексаметилацетон магнийхлор-изопропила получаются лишь продукты восстановления [ 5J; как видно из рис. 246, реакция присоединения не может идти вследствие разветвленности изопропильного радикала. [18]
Мотт и Герни [74,75] предложили использовать модель Стюарта для вычисления общей энтропии жидкости - так количественно учитывается тот факт, что в жидкости атом не имеет свободного доступа ко всем частям ее, как в газе, а ограничен сообществом окружаю-ющих атомов при относительно малых отклонениях от своего положения равновесия. В твердом состоянии это ограничение доведено до предела: при низких температурах атом можно рассматривать как неподвижный. [19]
Определение молекулярного веса, конструирование фрагментов олиго-фосфитов из моделей Стюарта и синтез некоторых аналогов полученных соединений подтверждают строение изучаемых веществ. [20]
![]() |
Модель молекулы метана. а-из шаровых сегментов. б-из обычных шариковых моделей атомов.| Модели молекулы бензола, вид сверху и вид сбоку. [21] |
А соответствует 2см); модели Бриглеба по форме несколько отличаются от моделей Стюарта. На рис. 20 - 23 приведены модели некоторых органических молекул по Стюарту и по Бриглебу. [22]
Затрудненность подхода к карбонильной группе в модели I становится особенно очевидной при рассмотрении модели Стюарта а ( рис. 44): поворот обеих фенильных групп, как это показано на модели б, приводит к налезаншо атомных группировок друг на друга. [23]
![]() |
Тетраэдрическая модель углеродного атома ( А и модель молекулы метана ( Б. [24] |
Позднее Бриглеб ( 1950), учтя новые более точные электронографические и рентгенографические данные, усовершенствовал модели Стюарта. [25]
Позднее Ерпглеб ( 1950), учтя новые, более точные электрсно-графпческпе п рентгенографические данные, усовершенствовал модели Стюарта. [26]
Принятый механизм образования простого эфира88 исключает возможность обращения конфигурации при С8 в процессе этого превращения, а так как построение модели Стюарта возможно только, если окисный мостик находится в транс-положении по отношению к угловой группе при С10, то 3-гидроксильная группа в дезоксихолевой кислоте должна обладать - ориентацией. Следовательно, холестерин и его производные представляют собой 3 3-оксисо-единения. [27]
Были рассчитаны дипольные моменты ( ДМ) эфиров ( II) кислоты и проведено сравнение их с экспериментальными значениями; рассмотрено электронное распределение с учетом моделей Стюарта и молекулярных диаграмм. [28]
Малая устойчивость цис-метил-трет-бутилэтилена обусловливается тем, что атомы водорода метильной и mpem - бутильной групп перекрываются, что легко можно обнаружить при построении для этой молекулы модели Стюарта - Бриглеба ( стр. [29]
На это указывает, в частности, тот факт, что площадь, занимаемая одной молекулой ( частицей) ингибитора в состоянии адсорбционного насыщения поверхности металла, заметно больше, чем площадь молекулы данного соединения, рассчитанная по моделям, например по модели Стюарта - Бриглеба. В результате этого для большинства органических веществ Сог & будет меньше, чем Cei и в, найденное по уравнению ( 61), и окажется завышенным по сравнению с истинной степенью заполнения поверхности корродирующего металла. Несмотря на отмеченные ограничения, метод, основанный на измерении дифференциальной емкости, весьма полезен и позволяет получить ценную информацию о механизме ингибирующего действия органических веществ. [30]