Модель - твердый сферы
Cтраница 3
Для выяснения роли этого короткодействия и описания второго ( пропорционального - Т1 4) члена в (5.9) авторами [26] была применена популярная в теории жидкостей модель твердых сфер. [31]
Значения ш2, рассчитанные по формуле (4.81) с погрешностью до 5 % для всех металлов, кроме А1 и Sb, совпадают с экспериментальными значениями, а значения w2, рассчитанные в рамках модели твердых сфер [ формулы (4.68), (4.74) ], удовлетворительно совпадают с экспериментальными данными только для щелочных металлов, что можно объяснить следующим образом. При выводе формулы (4.74) в рамках модели твердых сфер учтен только член ( d2S / dV2) T общего уравнения (4.69), а членом ( d2U / dV2) T пренебрегли. Такое приближение для щелочных металлов вполне оправдано, поскольку из расчетов следует, что при TTnli справедливо неравенство ( d2S / dV2) T ( d2U / dV2) T. Для многовалентных металлов при ТТ11Я соблюдается иное соотношение ( d2SfdV2) T ( d2UldV2) T и формула (4.74) в этом случае не применима. [32]
 |
Парциальные мольные объемы V00 газов в жидком растворе при 25 С, смэ / моль.| Растворимости газов в нескольких жидких растворителях при 25 С и парциальном давлении 1 атм, мольные доли - 104. [33] |
Они использовали пертурбационную модель твердых сфер, однако применение их результатов для инженерных задач ограничено. [34]
В дальнейшем считаем, что PN. Тогда, используя модель твердых сфер, но классической теории получим т) 0 856 10 - 3 г / см - сек. [35]
X, как и других св-в р-ров электролитов ( см. Растворы электролитов), обычно базируется на ионном подходе, в рамках к-рого р-ритель рассматривается как бесструктурная диэлектрич. Простейшей моделью является модель заряженных твердых сфер, движущихся в вязком р-рителе под влиянием силы, обусловленной градиентом потенциала. В рамках применимости этого ур-ния выполняется правило Вальдена-Писаржевского, в соответствии с к-рым для одного и того же электролита в любых р-рителях произведение предельного значения эквивалентной электропроводности, на вязкость р-рителя т) является постоянной величиной, к-рая не зависит от природы р-рителя, но является ф-цией т-ры. Сравнительно хорошо это правило выполняется только для слабо сольватир. [36]
В кинетической теории газов обычно рассматривают молекулярные модели, которые учитывают молекулярное взаимодействие более или менее точно. Одна из них - это модель твердых сфер, которая детально обсуждалась выше; другие модели представляются в виде материальных точек, взаимодействующих с центральными консервативными силами и отличаются одна от другой лишь видом выражения для потенциала U этих сил. [37]
Изложена новая концепция теории свободного пространства в применении к ионным жидкостям. Показано, что в рамках модели заряженных твердых сфер теория свободного пространства позволяет вычислить координационное число в первой сфере координации, зависимость свободного объема от температуры и теплоемкость галогенидов щелочных металлов в удовлетворительном согласии с экспериментом. [38]
Другой пример мгновенного взаимодействия рассматривается в том случае, когда предполагается, что молекула упруго отражается жесткой стенкой. Эта модель менее реальна, чем модель твердых сфер, потому что жесткая стенка имеет макроскопические размеры и безусловно обладает весьма сложной структурой на микроскопическом уровне. III будет подробно показано, что эта структура не допускает упругого столкновения с регулярной геометрической поверхностью, изображающей стенку в макроскопическом описании. [39]
Значения ш2, рассчитанные по формуле (4.81) с погрешностью до 5 % для всех металлов, кроме А1 и Sb, совпадают с экспериментальными значениями, а значения w2, рассчитанные в рамках модели твердых сфер [ формулы (4.68), (4.74) ], удовлетворительно совпадают с экспериментальными данными только для щелочных металлов, что можно объяснить следующим образом. При выводе формулы (4.74) в рамках модели твердых сфер учтен только член ( d2S / dV2) T общего уравнения (4.69), а членом ( d2U / dV2) T пренебрегли. Такое приближение для щелочных металлов вполне оправдано, поскольку из расчетов следует, что при TTnli справедливо неравенство ( d2S / dV2) T ( d2U / dV2) T. Для многовалентных металлов при ТТ11Я соблюдается иное соотношение ( d2SfdV2) T ( d2UldV2) T и формула (4.74) в этом случае не применима. [40]
Воспользоваться приближением Чепмена - Энскога и моделью твердых сфер для упругого соударения молекул. [41]
Проблема, касающаяся различия механизмов переноса, характерных для плотного газа или жидкости, с одной стороны, и для газа при низком давлении, с другой стороны, подробно изучалась Мак-Лафлином [152] и многими другими исследователями. Энског [1, 152] разделил механизм переноса ( используя модель твердых сфер) на две составляющие - конвективную и характеризующую соударения, причем первая превалирует при низких давлениях, а вторая - при высоких плотностях газа или для жидкой фазы. [42]
Для учета взаимодействия ионов необходимо выйти за рамки атомной ячейки, например, рассматривая плазму как некоторый идеализированный газ взаимодействующих ионных остовов. Такой идеализированной моделью служит, в частности, модель положительно заряженных твердых сфер [126], движущихся на фоне равномерно распределенного отрицательного заряда. Так как параметры этой модели, в частности размеры и заряды ионов, зависят от результатов внут-риячеечных расчетов, то в общем случае для получения уравнений термодинамически согласованной модели необходимо потребовать минимума полного термодинамического потенциала системы ионов и электронов, что значительно усложняет задачу. В области, где основной вклад в термодинамический потенциал дают электроны, требование минимума полного термодинамического потенциала практически совпадает с требованием минимума термодинамического потенциала для электронов. [43]
Непосредственное вычисление интеграла в (4.2) может быть проведено с использованием теоретического или экспериментального структурного фактора. Ниже проведен расчет интеграла с использованием теоретических структурных факторов, определенных по модели твердых сфер. Как и всякое модельное выражение, структурный фактор не отражает всех наблюдаемых свойств. Следует отметить, что для такой интегральной характеристики металла, как корреляционная энтропия, наиболее существенной является общая форма структурного фактора. Численные расчеты показали, что она в значительной степени определяется первым максимумом функции. [44]
В этом случае интегральное уравнение (V.50) сводится к соответствующему дифференциальному уравнению Фок-кера - Планка. Авторами работы [3] переход к уравнению Фок-кера - Планка выполнен в предположении, что взаимодействие молекул с атомами инертного газа описывается моделью твердых сфер. [45]
Страницы: 1 2 3 4