Cтраница 2
При рассмотрении моделей адсорбции и анализе энтропии адсорбции нередко говорят о подвижной и локализованной адсорбции ( см. гл. По аналогии с текучестью объемной фазы более прямым критерием подвижности адсорбата является коэффициент поверхностной диффузии. [16]
Это уравнение соответствует модели локализованной адсорбции без учета сил притяжения между молекулами адсорбируемого вещества, поэтому при расчете константы равновесия / С 6 для каждого компонента можно использовать те же соотношения, что при использовании уравнения Генри. Несложно заметить, что вычисляемое значение поверхностной концентрации будет зависеть от сорбции всех компонентов газовой смеси. [17]
По другой из граничных моделей адсорбции предполагается образование на поверхности химической связи между молекулой газа и частицей адсорбента. Такую модель называют химической сорбцией или хемосорбцией. [18]
![]() |
Модельная группа катиона с. [19] |
На рис. 5 изображена модель адсорбции. [20]
Скорости адсорбции и десорбции приведены для модели адсорбции, основанной на следующих допущениях ( модель Ленг-мюра): адсорбированные частицы связаны с определенными центрами на поверхности, каждый из которых может присоединять одну частицу; все центры поверхности энергетически равноценны и одинаково доступны для адсорбции; энергия адсорбированных частиц не зависит от присутствия или отсутствия других частиц на соседних центрах. [21]
![]() |
Термодинамические характеристики воды, адсорбированной на Li-каолините. [22] |
Состояние адсорбированной на этом минерале воды описывается моделью локализованной адсорбции, на что указывают данные по термодинамике адсорбции воды на Li-каолините [97], обобщенные в табл. 2.3. Для ряда величин адсорбции а ( или степеней заполнения поверхности 0) в ней приведены экспериментальные значения дифференциальных теплот адсорбции Qa и рассчитанные по ним дифференциальные энт-ропии адсорбции без учета ( AS) и с учетом ( Д5Лок; Д нелок) поправок на энтропию локализации. Дж / ( моль-град) ] адсорбции подтверждает, что адсорбция воды на Li-каолините описывается локализованной моделью. При 0 от 0 28 до 0 50 значения ДЗлок являются промежуточными между Д5 лоК - и абсолютной энтропией воды, равной 189 Дж / ( моль-град) при 298 К и Р105 Па. Это свидетельствует о том, что на поверхности Li-каолинита молекулы воды частично теряют и свою вращательную подвижность. [23]
Использованный в статье метод МО ЛКАО является простой квантовохими-ческой моделью адсорбции на металлических поверхностях. Его преимущество заключается в общности рассмотрения различных поверхностных процессов, таких, как сорбция и адсорбция различных соединений на металлах, сплавах или на ионных кристаллах. [24]
Использованный в статье метод МО ЛКАО является простой квантовохими-ческой моделью адсорбции на металлических поверхностях. Его преимущество заключается в общности рассмотрения различных поверхностных процессов, таких, как сорбция и адсорбция различных соединений на металлах, сплавах или на ионных кристаллах. [25]
На основании изложенного автоадсорбция на жидкости должна соответствовать модели делокализованной адсорбции, а структура приграничной зоны может быть описана с помощью какой-нибудь асимптотической теории. При этом для описания монослойной автоадсорбции использовалось уравнение Хилла - де Бура, соответствующее слою двумерного газа Ван-дер - Ваальса на однородной поверхности. Одночае-тичная функция приграничной зоны была аппроксимирована асимптотической формулой И.З.Фишера, соответствующей осциллирующему с затуханием распределению локальной плотности. [26]
Параллельно развивалась и другая молекулярная модель адсорбционной системы - модель нелокализованной адсорбции на однородной поверхности. С помощью адсорбционной формулы Гиббса [125] уравнения двухмерного состояния преобразуются в соответствующие им уравнения изотермы адсорбции ( см. гл. [27]
Интересно, что уравнение Ленгмюра, полученное на основании модели локализованной адсорбции газов на поверхности твердого тела, часто хорошо описывает адсорбцию растворенных веществ на поверхности жидкости ( поверхности раздела раствор - газ), при которой адсорбция не локализована, так как молекулы подвижны и образуют двумерную газо - или жидко-подобную пленку. Однако парадоксальность этого факта лишь кажущаяся. Те основные положения модели Ленгмюра, которые не являются состоятельными при адсорбции газов на твердой поверхности, соблюдаются при адсорбции из растворов: поверхность жидкости идеально однородна, и взаимодействие адсорбированных молекул в адсорбционном слое мало отличается от взаимодействия их в растворе. К тому же оно сравнительно ослаблено за счет взаимодействия молекул растворенного вещества с молекулами растворителя и практически не влияет на адсорбцию. [28]
Таким образом, для двухцентровых молекул II - IV следует предположить двухточечную модель адсорбции. [29]
![]() |
Ход активности при Н - D-обмене ( k при 20 С для окислов Ti, V, Мп, Fe, Си, Zn, Qa и Ge и k при - 78 С для окислов Сг, Со, и Ni ] 20 ]. [30] |